El cloruro de mercurio (I) es un compuesto químico con la fórmula Hg 2 Cl 2 . También conocido como calomelanos [ 4 ] ( un mineral raro) o cloruro mercurioso , este sólido denso de color blanco o blanco amarillento e inodoro es el principal ejemplo de un compuesto de mercurio (I). Es un componente de electrodos de referencia en electroquímica . [5] [6]
Se cree que el nombre calomelanos proviene del griego καλός "hermoso" y μέλας "negro"; o καλός y μέλι "miel" por su sabor dulce. [4] El nombre "negro" (algo sorprendente para un compuesto blanco) probablemente se debe a su característica reacción de desproporción con amoníaco , que da una espectacular coloración negra debido al mercurio metálico finamente disperso formado. También se lo conoce como el mineral azogue de cuerno o mercurio de cuerno . [4]
El calomelanos se tomaba internamente y se utilizaba como laxante, [4] por ejemplo para tratar a Jorge III en 1801, y desinfectante, así como en el tratamiento de la sífilis, hasta principios del siglo XX. Hasta hace relativamente poco, [ ¿cuándo? ] también se utilizaba como fungicida hortícola, sobre todo como baño de raíces para ayudar a prevenir la aparición de hernia de la col entre los cultivos de la familia Brassicaceae . [7]
El mercurio se convirtió en un remedio popular para diversas dolencias físicas y mentales durante la era de la " medicina heroica ". Los médicos de Estados Unidos lo recetaron durante el siglo XVIII y durante la revolución para hacer que los pacientes regurgitaran y liberaran su cuerpo de "impurezas". Benjamin Rush fue un conocido defensor del mercurio en la medicina y utilizó calomelanos para tratar a los enfermos de fiebre amarilla durante su brote en Filadelfia en 1793. El calomelanos se administraba a los pacientes como purgante o catártico hasta que empezaban a salivar y, a menudo, se administraba a los pacientes en cantidades tan grandes que se les caían el pelo y los dientes. [8]
La fiebre amarilla también se trataba con calomelanos. [9]
Lewis y Clark llevaron calomelanos a su expedición. Los investigadores utilizaron ese mismo mercurio, hallado en las profundidades de los pozos de las letrinas , para rastrear la ubicación de sus respectivos campamentos. [10]
El mercurio es único entre los metales del grupo 12 por su capacidad de formar el enlace M–M con tanta facilidad. El Hg 2 Cl 2 es una molécula lineal. El mineral calomelanos cristaliza en el sistema tetragonal , con grupo espacial I4/m 2/m 2/m. La celda unitaria de la estructura cristalina se muestra a continuación:
La longitud del enlace Hg-Hg es de 253 pm (el Hg-Hg en el metal es de 300 pm) y la longitud del enlace Hg-Cl en la unidad lineal Hg 2 Cl 2 es de 243 pm. [11] La coordinación general de cada átomo de Hg es octaédrica ya que, además de los dos vecinos más cercanos, hay otros cuatro átomos de Cl a 321 pm. Existen policationes de mercurio más largos.
El cloruro mercurioso se forma por la reacción del mercurio elemental y el cloruro mercúrico:
Se puede preparar a través de una reacción de metátesis que involucra nitrato de mercurio (I) acuoso utilizando varias fuentes de cloruro, incluido NaCl o HCl.
El amoniaco provoca que el Hg 2 Cl 2 se desproporcione :
El cloruro de mercurio se emplea ampliamente en electroquímica , aprovechando la facilidad de sus reacciones de oxidación y reducción. El electrodo de calomelanos es un electrodo de referencia , especialmente en publicaciones antiguas. En los últimos 50 años, ha sido reemplazado por el electrodo de plata/cloruro de plata (Ag/AgCl). Aunque los electrodos de mercurio han sido ampliamente abandonados debido a la naturaleza peligrosa del mercurio , muchos químicos creen que siguen siendo más precisos y no son peligrosos siempre que se manipulen adecuadamente. Las diferencias en los potenciales experimentales varían poco de los valores de la literatura. Otros electrodos pueden variar entre 70 y 100 milivoltios. [ cita requerida ]
El cloruro mercurioso se descompone en cloruro de mercurio (II) y mercurio elemental al exponerse a la luz ultravioleta.
La formación de Hg se puede utilizar para calcular el número de fotones en el haz de luz, mediante la técnica de actinometría .
Utilizando una reacción ligera en presencia de cloruro de mercurio (II) y oxalato de amonio , se producen cloruro de mercurio (I), cloruro de amonio y dióxido de carbono .
Esta reacción particular fue descubierta por JM Eder (de ahí el nombre de reacción de Eder ) en 1880 y reinvestigada por WE Rosevaere en 1929. [12]
El bromuro de mercurio (I) , Hg 2 Br 2 , es de color amarillo claro, mientras que el yoduro de mercurio (I) , Hg 2 I 2 , es de color verdoso. Ambos son poco solubles. El fluoruro de mercurio (I) es inestable en ausencia de un ácido fuerte.
El cloruro de mercurio es tóxico , aunque debido a su baja solubilidad en agua es generalmente menos peligroso que su contraparte de cloruro de mercurio . Se utilizó en medicina como diurético y purgante (laxante) en los Estados Unidos desde finales del siglo XVIII hasta la década de 1860. El calomelanos también fue un ingrediente común en los polvos para la dentición en Gran Bretaña hasta 1954, causando un envenenamiento generalizado por mercurio en forma de enfermedad rosada , que en ese momento tenía una tasa de mortalidad de 1 en 10. [13] Estos usos medicinales se interrumpieron más tarde cuando se descubrió la toxicidad del compuesto.
También se ha encontrado usos en cosméticos como jabones y cremas para aclarar la piel , pero estas preparaciones ahora son ilegales de fabricar o importar en muchos países, incluidos los EE. UU., Canadá, Japón y la Unión Europea. [14] Un estudio de trabajadores involucrados en la producción de estas preparaciones mostró que la sal de sodio del ácido 2,3-dimercapto-1-propanosulfónico (DMPS) fue eficaz para reducir la carga corporal de mercurio y para disminuir la concentración urinaria de mercurio a niveles normales. [15]
