Las desacilaciones "desempeñan funciones cruciales en la transcripción de genes y muy probablemente en todos los procesos biológicos eucarióticos que involucran la cromatina". [1]
Se conocen dos mecanismos generales para la desacetilación. Un mecanismo implica la unión del zinc al oxígeno acetilado. Otra familia de desacetilasas requiere NAD + , que transfiere un grupo ribosilo al oxígeno acetilado. [1]
Síntesis orgánica
Los ésteres de acetato [5] y las acetamidas [6] se preparan generalmente mediante acetilaciones. Las acetilaciones se utilizan a menudo para formar enlaces C-acetilo en reacciones de Friedel-Crafts . [7] [8] Los carbaniones y sus equivalentes son susceptibles a las acetilaciones. [9]
Reactivos de acetilación
Muchas acetilaciones se logran utilizando estos tres reactivos:
Anhídrido acético . Este reactivo es común en el laboratorio; su uso cogenera ácido acético. [7]
Cloruro de acetilo . Este reactivo también es común en el laboratorio, pero su uso cogenera cloruro de hidrógeno, lo que puede ser indeseable. [8]
Cetena . Hubo un tiempo en que el anhídrido acético se preparaba mediante la reacción de cetena con ácido acético: [10]
H2C = C = O + CH3CO2H → ( CH3CO ) 2O
Acetilación de celulosa
La celulosa es un poliol y, por tanto, susceptible a la acetilación, que se consigue utilizando anhídrido acético. La acetilación interrumpe los enlaces de hidrógeno, que de otro modo dominan las propiedades de la celulosa. En consecuencia, los ésteres de celulosa son solubles en disolventes orgánicos y pueden transformarse en fibras y películas. [11]
Transacetilación
La transacetilación utiliza acetato de vinilo como donante de acetilo y lipasa como catalizador. Esta metodología permite la preparación de alcoholes y acetatos enriquecidos en enantio. [12]
^ ab Seto, E.; Yoshida, M. (2014). "Borradores de acetilación de histonas: las enzimas histona desacetilasa". Perspectivas de Cold Spring Harbor en biología . 6 (4): a018713. doi : 10.1101/cshperspect.a018713. PMC 3970420 . PMID 24691964.
^ Ali, Ibraheem; Conrad, Ryan J.; Verdín, Eric; Ott, Melanie (2018). "La acetilación de lisina se globaliza: de la epigenética al metabolismo y la terapéutica". Reseñas químicas . 118 (3): 1216-1252. doi : 10.1021/acs.chemrev.7b00181. PMC 6609103 . PMID 29405707.
^ Bolden, Jessica E.; Peart, Melissa J.; Johnstone, Ricky W. (2006). "Actividades anticancerígenas de los inhibidores de la histona desacetilasa". Nature Reviews Descubrimiento de fármacos . 5 (9): 769–784. doi :10.1038/nrd2133. PMID 16955068. S2CID 2857250.
^ Shahbazian, Mona D.; Grunstein, Michael (2007). "Funciones de acetilación y desacetilación de histonas específicas del sitio". Revista Anual de Bioquímica . 76 : 75-100. doi : 10.1146/annurev.biochem.76.052705.162114. PMID 17362198.
^ FK Thayer (1925). "Ácido acetilmandélico y cloruro de acetilmandelilo". Síntesis orgánicas . 4 : 1. doi : 10.15227/orgsyn.004.0001.
^ Herbst, RM; Shemin, D. (1939). "Acetilglicina". Síntesis orgánicas . 19 : 4. doi : 10.15227/orgsyn.019.0004.
^ ab FE Ray y George Rieveschl, Jr (1948). "2-Acetilfluoreno". Síntesis orgánicas . 28 : 3. doi : 10.15227/orgsyn.028.0003.
^ ab Merritt, Jr., Charles; Braun, Charles E. (1950). "9-acetilantraceno". Síntesis orgánicas . 30 : 1. doi : 10.15227/orgsyn.030.0001.
^ Deoon, CE Jr.; Adkins, Homero; Rainey, James L. (1940). "Acetilacetona". Síntesis orgánicas . 20 : 6. doi : 10.15227/orgsyn.020.0006.
^ Arpe, Hans-Jürgen (2007), Industrielle organische Chemie: Bedeutende vor- und Zwischenprodukte (en alemán) (6ª ed.), Weinheim: Wiley-VCH , págs. 200-1, ISBN978-3-527-31540-6[ enlace muerto permanente ]
^ Balser, Klaus; Hoppe, Lutz; Eicher, Theo; Wandel, Martín; Astheimer, Hans-Joachim; Steinmeier, Hans; Allen, John M. (2004). "Ésteres de celulosa". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . Weinheim: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.a05_419.pub2. ISBN978-3-527-30385-4.
^ Manchand, Percy S. (2001). "Acetato de vinilo". Enciclopedia de Reactivos para Síntesis Orgánica . doi :10.1002/047084289X.rv008. ISBN0471936235.