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Acetato de cobre (II)

El acetato de cobre (II) , también conocido como acetato cúprico , es el compuesto químico con la fórmula Cu (OAc) 2 donde AcO es acetato ( CH
3
CO
2
). El derivado hidratado, Cu 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 , que contiene una molécula de agua por cada átomo de cobre, está disponible comercialmente. El acetato de cobre (II) anhidro es un sólido cristalino de color verde oscuro , mientras que Cu 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 es más verde azulado. Desde la antigüedad, los acetatos de cobre de alguna forma se han utilizado como fungicidas y pigmentos verdes . Hoy en día, los acetatos de cobre se utilizan como reactivos para la síntesis de varios compuestos inorgánicos y orgánicos . [5] El acetato de cobre, como todos los compuestos de cobre, emite un brillo azul verdoso en una llama .

Estructura

El hidrato de acetato de cobre adopta la estructura de rueda de paletas que también se observa en los tetraacetatos de Rh(II) y Cr(II) relacionados. [6] [7] Un átomo de oxígeno en cada acetato está unido a un átomo de cobre a 1,97  Å (197  pm ). Completando la esfera de coordinación hay dos ligandos de agua , con distancias Cu–O de 2,20 Å (220 pm). Los dos átomos de cobre están separados por solo 2,62 Å (262 pm), que es cercano a la separación Cu–Cu en el cobre metálico. [8] [9] [10] [11] Los dos centros de cobre interactúan dando como resultado una disminución del momento magnético de modo que a temperaturas inferiores a 90 K, Cu 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 es esencialmente diamagnético. El Cu 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 fue un paso crítico en el desarrollo de las teorías modernas para el acoplamiento de intercambio antiferromagnético , que atribuyen su comportamiento diamagnético de baja temperatura a la cancelación de los dos espines opuestos en los átomos de cobre adyacentes. [12]

Síntesis

El acetato de cobre (II) se prepara industrialmente calentando hidróxido de cobre (II) o carbonato básico de cobre (II) con ácido acético . [5]

Usos en síntesis química

El acetato de cobre (II) se ha utilizado como agente oxidante en síntesis orgánicas. En la reacción de Eglinton, se utiliza Cu 2 (OAc) 4 para acoplar alquinos terminales y obtener un 1,3- diino : [13] [14]

Cu 2 (OAc) 4 + 2 RC≡CH → 2 CuOAc + RC≡C−C≡CR + 2 HOAc

La reacción se lleva a cabo a través de la intermediación de acetiluros de cobre (I) , que luego son oxidados por el acetato de cobre (II), liberando el radical acetiluro. Una reacción relacionada que involucra acetiluros de cobre es la síntesis de inaminas, alquinos terminales con grupos amina utilizando Cu 2 (OAc) 4 . [15] Se ha utilizado para la hidroaminación de acrilonitrilo . [16]

También es un agente oxidante en la prueba de Barfoed .

Reacciona con trióxido de arsénico para formar acetoarsenito de cobre, un potente insecticida y fungicida llamado verde de París .

Compuestos relacionados

Calentar una mezcla de acetato de cobre (II) anhidro y cobre metálico produce acetato de cobre (I) : [17] [18]

Cu+Cu(OAc) 2 → 2 CuOAc

A diferencia del derivado de cobre (II), el acetato de cobre (I) es incoloro y diamagnético.

El "acetato básico de cobre" se prepara neutralizando una solución acuosa de acetato de cobre (II). El acetato básico es poco soluble. Este material es un componente del cardenillo , la sustancia verde azulada que se forma en el cobre durante exposiciones prolongadas a la atmósfera.


Otros usos

Se utiliza una mezcla de acetato de cobre y cloruro de amonio para colorear químicamente el cobre con una pátina de bronce. [19]

Mineralogía

El mineral hoganita es una forma natural de acetato de cobre (II). [20] [21] Un mineral relacionado, que también contiene calcio, es la paceíta. [21] Ambos son muy raros. [22] [23]

Referencias

  1. ^ "Acetato de cobre (II) | C4H6CuO4 | ChemSpider".
  2. ^ Trimble, RF (1976). "Acetato de cobre (II) monohidrato: un punto de fusión erróneo". Revista de educación química . 53 (6): 397. Bibcode :1976JChEd..53..397T. doi :10.1021/ed053p397.
  3. ^ abc Guía de bolsillo del NIOSH sobre peligros químicos. "#0150". Instituto Nacional de Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH).
  4. ^ "Hoja de datos de seguridad de minerales: Acetato de cobre (II), monohidrato" (PDF) . Archivado desde el original (PDF) el 28 de septiembre de 2011 . Consultado el 14 de junio de 2011 .
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  7. ^ Wells, AF (1984). Química inorgánica estructural . Oxford: Clarendon Press.[ Falta ISBN ]
  8. ^ Catterick, J.; Thornton, P. (1977). "Estructuras y propiedades físicas de los carboxilatos polinucleares". Adv. Inorg. Chem. Radiochem . Avances en química inorgánica y radioquímica. 20 : 291–362. doi :10.1016/s0065-2792(08)60041-2. ISBN 9780120236206.
  9. ^ van Niekerk, JN; Schoening, FRL (1953-03-10). "Un nuevo tipo de complejo de cobre encontrado en la estructura cristalina del acetato cúprico, Cu2(CH3COO)4.2H2O". Acta Crystallographica . 6 (3): 227–232. Bibcode :1953AcCry...6..227V. doi : 10.1107/S0365110X53000715 . ISSN  0365-110X.
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  11. ^ Brown, GM; Chidambaram, R. (15 de noviembre de 1973). "Acetato de cobre(II) dinuclear monohidrato: una redeterminación de la estructura mediante análisis de difracción de neutrones". Acta Crystallographica Sección B: Cristalografía estructural y química cristalina . 29 (11): 2393–2403. Bibcode :1973AcCrB..29.2393B. doi :10.1107/S0567740873006758. ISSN  0567-7408.
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  20. ^ Musumeci, Anthony; Frost, Ray L. (1 de mayo de 2007). "Un estudio espectroscópico y termoanalítico del mineral hoganita". Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy . 67 (1): 48–57. Bibcode :2007AcSpA..67...48M. doi :10.1016/j.saa.2006.05.037. ISSN  1386-1425. PMID  17321784.
  21. ^ ab Hibbs, DE; Kolitsch, U.; Leverett, P.; Sharpe, JL; Williams, PA (junio de 2002). "Hoganita y paceíta, dos nuevos minerales de acetato de la mina Potosi, Broken Hill, Australia". Revista Mineralógica . 66 (3): 459–464. Código Bibliográfico :2002MinM...66..459H. doi :10.1180/0026461026630042. ISSN  0026-461X. S2CID  97116531.
  22. ^ "Paz".
  23. ^ "Lista de minerales". 21 de marzo de 2011.

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