- Uno de los primeros usos del cardenillo como pigmento en pintura; Última Cena (1306) de Giotto Di Bondone
- El cardenillo de los trajes de los ángeles en Nativita Mistica de Botticelli se oscureció del verde azulado al verde follaje
Verdigris / ˈ v ɜːr d ɪ ɡ r iː ( s )/ [1] es un nombre común para cualquiera de una variedad de sales de cobre de ácido acético algo venenosas [2] [3] [4] [5] , que varían en color de verde a verde azulado dependiendo de su composición química. [6] : 132 El cardenillo se produce de forma natural, creando una pátina sobre cobre, bronce y latón , y es el componente principal de un pigmento verde histórico utilizado con fines artísticos desde la antigüedad hasta finales del siglo XX, incluso en pintura de caballete , esculturas policromáticas , e iluminación de mapas. [7] El cardenillo era un ingrediente común en agentes colorantes y preparaciones farmacéuticas. [7] : 414 Hasta el siglo XIX, el cardenillo era el pigmento verde más vibrante disponible y se utilizaba con frecuencia en pinturas. [8] Sin embargo, debido a su inestabilidad, su popularidad disminuyó a medida que otros pigmentos verdes estuvieron disponibles. [9] : 171 La inestabilidad de su apariencia se debe a su nivel de hidratación y basicidad , que cambia a medida que el pigmento interactúa con otros materiales a lo largo del tiempo. [10] : 637
El nombre cardenillo proviene del inglés medio vertegrez , del francés antiguo verte grez . Según una opinión, proviene de vert d'aigre , [11] "verde [hecho por acción] de vinagre". La escritura francesa moderna de esta palabra es vert-de-gris ("verde de gris"), que suena como el nombre más antiguo verdet gris ("gris verdoso"), en sí mismo una deformación de verte grez . Se utilizaba como pigmento en pinturas y otros objetos de arte (como color verde), en su mayoría importado de Grecia, por lo que se le suele dar otra etimología como vert-de-Grèce ("verde de Grecia "). [12] [13]
El acetato de cobre (II) se prepara mediante el tratamiento de hidróxido de cobre (II) con ácido acético . [14] Los métodos históricos utilizados para producir cardenillo han quedado registrados en tratados artísticos, manuscritos sobre alquimia, obras de historia natural y textos sobre medicina. [7] : 414 Los ingredientes más utilizados fueron el cobre y el vinagre. A lo largo de la historia, las recetas cambiaron. En la Edad Media se unían tiras de cobre a un bloque de madera con ácido acético; Luego el bloque fue enterrado en estiércol . Unas semanas más tarde, se desenterraría el bloque y se rasparía el cardenillo. [15] Otro método de producción se desarrolló en Montpellier , Francia, en el siglo XVIII, un lugar que tenía el clima ideal para producir cardenillo para pulverización . [9] : 177 La industria allí estuvo durante mucho tiempo dominada por las mujeres, y el cardenillo se fabricaba en bodegas domésticas utilizando placas de cobre apiladas en vasijas de barro que se llenaban con vino destilado . [14] El ácido de las uvas hizo que el cobre desarrollara cristales. Los cristales maduraron hasta convertirse en cardenillo y se rasparon cuando maduraron. [9] : 172 Era un negocio rentable y el 80% de la producción se vendía en el extranjero a través de corredoras certificadas. En el apogeo de su popularidad, en la década de 1710, el gobierno tuvo que imponer sistemas de inspección para abordar las crecientes prácticas fraudulentas. En el siglo XX, la producción de cardenillo se había alejado de Montpellier y los métodos más rentables para producir pigmentos verdes hicieron que la industria decayera después de la Primera Guerra Mundial . [9] : 179–182
Verdigris es un término colectivo para el acetato de cobre, cuyas variedades químicas producen diferentes tonos. La literatura técnica es inconsistente al describir estas variaciones. Algunas fuentes se refieren al "cardín neutro" como acetato de cobre (II) monohidrato ( Cu(CH 3 CO 2 ) 2 ·(H 2 O) ) y al "cardín azul" como Cu(CH 3 CO 2 ) 2 ·CuO·( H2O ) 6 . _ [16] Otras fuentes describen la principal sal de cobre en el cardenillo natural como Cu 4 SO 4 (OH) 6 ( brochantita ). [17] Aún otras fuentes lo describen como carbonato básico de cobre ( Cu 2 CO 3 (OH) 2 ), [18] o como Cu(CH 3 CO 2 ) 2 ·(Cu(OH) 2 ) n donde n varía de 0 a 3. [19] En ambientes marinos, la principal sal de cobre es el cloruro de cobre tribásico ( Cu 2 (OH) 3 Cl ). [17] [18]
En general, las variaciones de cardenillo se pueden dividir en dos grupos: cardenillo básico y cardenillo neutro. [6] : 132 La diferencia de color depende del nivel de hidratación y los grados de basicidad . [10] : 637
Cardenillo es venenoso. [ aclarar ] [2] [3] [4] [5] [ se necesita mejor fuente ] Los síntomas de toxicidad incluyen náuseas, anemia y muerte. Algunas hipótesis plantean que las personas pueden obtener inmunidad ante la exposición, como ocurrió con las trabajadoras en Montpellier . Sin embargo, la toxicidad sigue siendo grave. Como resultado, su uso se ha ido eliminando en favor de sustitutos no tóxicos. [20]
Verdigris es una capa protectora natural sobre metales como el cobre, el latón y el bronce. Se ha utilizado principalmente como pigmento y en preparaciones medicinales ahora obsoletas.
El cardenillo se ha utilizado como pigmento desde la antigüedad, incluso en pinturas de Roma y Pompeya. El uso del cardenillo continuó en la pintura de la Edad Media , el Renacimiento y el Barroco . [6] : 132 Ha sido identificado en La Última Cena (1306) de Giotto . [6] : 142 Durante los siglos XV y XVI se utilizó en pintura por su transparencia y brillo. [10] : 637 Era difícil crear colores verdes fuertes en pinturas debido a las limitaciones de los pigmentos verdes, amarillos y azules existentes. En las primeras pinturas italianas, holandesas y alemanas, el cardenillo se usaba ampliamente para crear tonos verdes puros para paisajes y cortinas , como el abrigo verde de San Juan en la Crucifixión de Mond de Rafael . [21] : 46 Verdigris se utilizó como pintura vidriada y opaca. Cuando el esmalte cardenillo se combinaba con blanco plomo o amarillo plomo-estaño , se creaba un verde profundamente saturado. [6] : 132-136 Se utilizó en pintura para casas a base de aceite para casas de campo francesas y holandesas. El cardenillo también se utilizó como imitación del "barniz chino" sobre laca europea . [9] : 175–176 Sin embargo, durante el siglo XIX, el uso de cardenillo comenzó a disminuir a medida que alternativas como el verde esmeralda y el viridian se hicieron más populares. [6] : 132
El pigmento artístico cardenillo está sujeto a cambios de color. Los cambios son más pronunciados durante el primer mes de exposición al aire. Los cambios también dependen del tipo de aglutinante y del tipo de cardenillo utilizado. Por ejemplo, los cambios son menos pronunciados con cardenillo neutro en témpera de aceite y huevo en comparación con cardenillo básico. [6] : 135 Con el envejecimiento, el pigmento verde en estas aplicaciones mostrará signos de oscurecimiento u oscurecimiento. [10] : 637 Por ejemplo, en La Natividad mística de Botticelli , de 1500, los trajes azul verdosos de los ángeles se han oscurecido hasta alcanzar un color verde oscuro. [22]
El pigmento cardenillo es resistente a la luz en la pintura al óleo, como lo demuestran numerosos ejemplos de pinturas del siglo XV. Sin embargo, su resistencia a la luz y al aire es muy baja en otros medios. El resinato de cobre, elaborado a partir de cardenillo hirviéndolo en una resina , no es resistente a la luz, ni siquiera en pintura al óleo. En presencia de luz y aire, el resinato de cobre verde se convierte en óxido de cobre marrón estable. [12] El mecanismo de oscurecimiento se atribuye a la formación transitoria de Cu(I) en el sistema de pigmento y aceite. La reducción de Cu (II) a Cu (I) debido a la liberación de un carboxilato provoca cambios en las propiedades ópticas del pigmento . Además, el aceite de linaza induce la transformación de la estructura bimetálica del acetato de cobre y forma series monoméricas . El dioxígeno que reacciona con dímeros parcialmente descarboxilados para formar un complejo de dímero peroxi-Cu es responsable del oscurecimiento del pigmento. [10] : 635–638
En la literatura anterior sobre pintura, el cardenillo se ha descrito como inestable cuando se combina con otros pigmentos, lo que provoca un mayor deterioro. Debido a la naturaleza voluble del pigmento, requería una preparación especial de la pintura, una aplicación cuidadosa en capas y un sellado inmediato con barniz para evitar una rápida decoloración (pero no en el caso de la pintura al óleo). [12] Sin embargo, investigaciones científicas adicionales sugieren que las dificultades son menos extremas de lo descrito anteriormente. No obstante, el pigmento tiene la capacidad de degradar materiales celulósicos, como el papel. [6] : 137 En términos de identificación y reproducción, se han desarrollado tecnología moderna y procedimientos de síntesis reproducibles para ser utilizados por museos y colecciones para identificar distintas fases de cardenillo en obras de arte históricas. [21] : 14857 Ciertos componentes de los pigmentos cardenillo históricos, los acetatos de cobre (II) , son parcialmente irreproducibles según las recetas históricas dadas. [21] : 14847
Cardenillo también se ha utilizado en medicina y se identifica en la Farmacología de John Ayrton Paris como el óxido curativo de la Lanza de Telephus mencionada por Homero . [23] [24] Los sólidos de cardenillo también se utilizaron en preparaciones farmacéuticas en el siglo XVIII para tratar las aftas . [9] : 176
El óxido de la lanza de Telephus, mencionado en Homero como cura para las heridas que aquella arma infligía, era probablemente verdegris, y llevó al descubrimiento de su uso como aplicación quirúrgica.
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