stringtranslate.com

Separación de fases

Mezcla de líquidos A y B y posterior separación de fases
Al mezclarlos, el aceite y el vinagre se separarán en fases.
Diagrama de fases para dos isótopos de helio, que muestra en la parte inferior un rango de temperaturas y relaciones en las que se separarán en fases.

La separación de fases es la creación de dos fases distintas a partir de una única mezcla homogénea . [1] El tipo más común de separación de fases es entre dos líquidos inmiscibles , como el aceite y el agua. Este tipo de separación de fases se conoce como equilibrio líquido-líquido. Los coloides se forman por separación de fases, aunque no todas las separaciones de fases forman coloides; por ejemplo, el aceite y el agua pueden formar capas separadas por gravedad en lugar de permanecer como gotitas microscópicas en suspensión.

Una forma común de separación de fases espontánea se denomina descomposición espinodal ; se describe mediante la ecuación de Cahn-Hilliard . Las regiones de un diagrama de fases en las que se produce la separación de fases se denominan brechas de miscibilidad . Hay dos curvas límite que merecen la pena destacar: la curva de coexistencia binodal y la curva espinodal . En un lado de la binodal, las mezclas son absolutamente estables. Entre la binodal y la espinodal, las mezclas pueden ser metaestables : permanecer mezcladas (o no mezcladas) en ausencia de alguna perturbación importante. La región más allá de la curva espinodal es absolutamente inestable y (si se parte de un estado mixto) se separará en fases espontáneamente.

La temperatura crítica superior de la solución (UCST) y la temperatura crítica inferior de la solución (LCST) son dos temperaturas críticas , por encima o por debajo de las cuales los componentes de una mezcla son miscibles en todas las proporciones. Es raro que los sistemas tengan ambas, pero existen algunos: el sistema nicotina -agua tiene una LCST de 61 °C, y también una UCST de 210 °C a presiones lo suficientemente altas como para que exista agua líquida a esa temperatura. Por lo tanto, los componentes son miscibles en todas las proporciones por debajo de 61 °C y por encima de 210 °C (a alta presión), y parcialmente miscibles en el intervalo de 61 a 210 °C. [2] [3]

Base física

La mezcla está gobernada por la energía libre de Gibbs , y la separación de fases o la mezcla se producen en el caso en que se reduce la energía libre de Gibbs. La energía libre se puede descomponer en dos partes: , con la entalpía , la temperatura y la entropía . Por lo tanto, el cambio de la energía libre en la mezcla es la suma de la entalpía de mezcla y la entropía de mezcla . La entalpía de mezcla es cero para mezclas ideales , y las mezclas ideales son suficientes para describir muchas soluciones comunes. Por lo tanto, en muchos casos, la mezcla (o separación de fases) está impulsada principalmente por la entropía de la mezcla. Generalmente, la entropía aumentará siempre que una partícula (un átomo, una molécula) tenga un espacio más grande para explorar; y, por lo tanto, la entropía de la mezcla es generalmente positiva: los componentes de la mezcla pueden aumentar su entropía al compartir un volumen común más grande.

La separación de fases se produce por varios procesos distintos. En un caso, la entalpía de mezcla es positiva y la temperatura es baja: el aumento de entropía es insuficiente para reducir la energía libre. En otro caso, considerablemente más raro, la entropía de mezcla es " desfavorable ", es decir, negativa. En este caso, incluso si el cambio de entalpía es negativo, se producirá la separación de fases a menos que la temperatura sea lo suficientemente baja. Es este segundo caso el que da lugar a la idea de la temperatura crítica de solución más baja.

Separación de fases en gases fríos

Una mezcla de dos isótopos de helio ( helio-3 y helio-4 ) en un cierto rango de temperaturas y concentraciones se separa en partes. La mezcla inicial de los dos isótopos se separa espontáneamente en regiones ricas en helio y rica en helio. [4] La separación de fases también existe en sistemas de gas ultrafrío . [5] Se ha demostrado experimentalmente en un caso de gas Fermi ultrafrío de dos componentes. [6] [7] La ​​separación de fases puede competir con otros fenómenos como la formación de redes de vórtices o una exótica fase Fulde-Ferrell-Larkin-Ovchinnikov . [8]

Véase también

Referencias

  1. ^ Nic M, Jirat J, Kosata B (1997). "Separación de fases". En McNaught AD, Wilkinson A, Jenkins A (eds.). Compendio de terminología química de la IUPAC (el "Libro de oro") (2.ª ed.). Oxford: Blackwell Scientific Publications. doi :10.1351/goldbook.P04534. ISBN 0-9678550-9-8.
  2. ^ PW Atkins y J. de Paula, "Atkins' Physical Chemistry" (8.ª ed., WH Freeman 2006), págs. 186-7
  3. ^ MA White, Propiedades de los materiales (Oxford University Press 1999) pág. 175
  4. ^ Pobell, Frank (2007). Materia y métodos a bajas temperaturas (3.ª rev. y ed. ampliada). Berlín: Springer. ISBN 978-3-540-46356-6.OCLC 122268227  .
  5. ^ Carlson, J.; Reddy, Sanjay (2005-08-02). "Sistemas fermiónicos asimétricos de dos componentes en acoplamiento fuerte". Physical Review Letters . 95 (6): 060401. arXiv : cond-mat/0503256 . Código Bibliográfico :2005PhRvL..95f0401C. doi :10.1103/PhysRevLett.95.060401. PMID  16090928. S2CID  448402.
  6. ^ Shin, Y.; Zwierlein, MW; Schunck, CH; Schirotzek, A.; Ketterle, W. (18 de julio de 2006). "Observación de la separación de fases en un gas de Fermi desequilibrado que interactúa fuertemente". Physical Review Letters . 97 (3): 030401. arXiv : cond-mat/0606432 . Bibcode :2006PhRvL..97c0401S. doi :10.1103/PhysRevLett.97.030401. PMID  16907486. S2CID  11323402.
  7. ^ Zwierlein, Martin W.; Schirotzek, André; Schunck, Christian H.; Ketterle, Wolfgang (27 de enero de 2006). "Superfluidez fermiónica con poblaciones de espín desequilibradas". Science . 311 (5760): 492–496. arXiv : cond-mat/0511197 . Bibcode :2006Sci...311..492Z. doi :10.1126/science.1122318. ISSN  0036-8075. PMID  16373535. S2CID  13801977.
  8. ^ Kopyciński, Jakub; Pudelko, Wojciech R.; Wlazłowski, Gabriel (23 de noviembre de 2021). "Enrejado de vórtice en gas Fermi unitario con desequilibrio de espín". Revisión física A. 104 (5): 053322. arXiv : 2109.00427 . Código bibliográfico : 2021PhRvA.104e3322K. doi :10.1103/PhysRevA.104.053322. S2CID  237372963.

Lectura adicional