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terc-butiltiol

El terc -butiltiol , también conocido como terc -butilmercaptano (TBM) , y abreviado como t -BuSH , es un compuesto organosulfurado con la fórmula (CH3 ) 3CSH . Este tiol tiene un olor fuerte. Se considera un agente aromatizante. [1]

Preparación

Fue preparado por primera vez en 1890 por Leonard Dobbin [2] mediante la reacción de sulfuro de zinc y cloruro de t -butilo.

El compuesto se preparó posteriormente mediante la reacción del reactivo de Grignard , t -BuMgCl, con azufre para dar el tiolato correspondiente, seguido de hidrólisis . [3] Esta preparación se muestra a continuación:

t -BuMgCl + S → t -BuSMgCl
t -BuSMgCl + H2O → t - BuSH + Mg(OH)Cl

Se fabrica industrialmente mediante la reacción de isobutileno con sulfuro de hidrógeno sobre un catalizador de arcilla (sílice alúmina). [4]

Reacciones

El terc -butiltiol se desprotona con hidruro de litio en un disolvente aprótico como la hexametilfosforamida (HMPA). La sal de tiolato de litio resultante se ha utilizado como reactivo desmetilante . Por ejemplo, el tratamiento con 7-metilguanosina da guanosina . Otros nucleósidos N -metilados en el ARNt no se desmetilan con este reactivo. [5]

El terc -butiltiol reacciona con etóxido de talio (I) para dar el tiolato de talio: [6]

(CH 3 ) 3 CSH + TlOC 2 H 5 → (CH 3 ) 3 CSTl + HOC 2 H 5

Este tiolato de talio se puede utilizar para convertir cloruros de acilo en tioéster :

(CH 3 ) 3 CSTl + RCOCl → RCOSC(CH 3 ) 3 + TlCl

El tert -BuSLi reacciona con MoCl 4 para formar el complejo tetratiolato : [7]

MoCl4 + 4t -BuSLi → Mo( t -BuS) 4 +4LiCl

Uso comercial y ocurrencia

El terc -butiltiol es el ingrediente principal en muchas mezclas de odorantes de gas. [ cita requerida ] Siempre se utiliza como una mezcla de otros compuestos, típicamente sulfuro de dimetilo , sulfuro de metil etilo, tetrahidrotiofeno u otros mercaptanos como isopropil mercaptano , sec-butil mercaptano y/o n -butil mercaptano , debido a su punto de fusión bastante alto de -0,5 °C (31,1 °F). Estas mezclas se utilizan solo con gas natural y no con propano, ya que los puntos de ebullición de estas mezclas y el propano son bastante diferentes. Debido a que el propano se suministra como líquido y se vaporiza a gas cuando se suministra al aparato, el equilibrio vapor-líquido reduciría sustancialmente la cantidad de mezcla odorante en el vapor.

Comida y sabor

El terc -butiltiol figuraba en la lista de la Autoridad Europea de Seguridad Alimentaria (FL-no: 12.174) como aditivo aromatizante. No hay ninguna indicación de en qué aromatizantes se podría haber utilizado. Se ha eliminado de esta lista. [8]

terc -butiltiol como un componente muy minoritario de las patatas cocidas. [9]

Seguridad

El valor límite umbral (TLV) es de 0,5 ppm. El terc -butiltiol tiene un umbral de olor de <0,33 ppb. [10]

Véase también

Referencias

  1. ^ "terc-butil mercaptano". thegoodscentscompany.com.
  2. ^ Dobbin, Leonard (1890). "Sobre el mercaptano de butilo terciario". Revista de la Sociedad Química, Transacciones . 57 : 639–643. doi :10.1039/ct8905700639.
  3. ^ Rheinboldt, Enrique; Mott, Federico; Motzkus, Erwin; AD McMaster; BM Mattson; SAN Miguel (1932). "Tertiäres butilmercaptano". Revista para la química práctica . 134 (9–12): 257–281. doi :10.1002/prac.19321340901.
  4. ^ Schulze, WA; Lyon, JP y Short, GH (1948). "Síntesis de mercaptanos de alquilo terciarios". Química industrial e ingeniería . 40 (12). Sociedad Química Estadounidense: 2308–2313. doi :10.1021/ie50468a019.
  5. ^ Ho, Tse-Lok; Fieser, María; Fieser, Luis (2006). "2-metilpropano-2-tiolato de litio". Fieser y Reactivos de Fieser para Síntesis Orgánica . doi :10.1002/9780471264194.fos06530. ISBN 0471264199.
  6. ^ Spessard, Gary O.; Chan, Wan Kit; Masamune, S. (1990). "Preparación de ésteres de tioles: ciclohexanocarbotioato de s-terc-butilo y 3α,7α,12α-trihidroxi-5β-colano-24-tioato de s-terc-butilo". Organic Syntheses . 7 : 87. doi :10.1002/0471264180.os061.28. ISBN 0471264229.
  7. ^ Otsuka, Sei; Kamata, Masato; Hirotsu, Ken; Higuchi, Taiichi (1981). "Un nuevo compuesto de tiolato de molibdeno, tetrakis (terc-butiltiolato) molibdeno (IV). Preparación y estructura cristalina y molecular". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 103 (11): 3011–3014. doi :10.1021/ja00401a017.
  8. ^ "Opinión científica sobre la evaluación del grupo de aromatizantes 8, revisión 3 (FGE.08Rev3): mono-, di-, tri- y polisulfuros alifáticos y alicíclicos con o sin grupos funcionales oxigenados adicionales de los grupos químicos 20 y 30". EFSA. 11 de mayo de 2011. Consultado el 15 de abril de 2013 .
  9. ^ Gumbmann, MR; Burr, HK (1964). "Sabores y olores de los alimentos, compuestos volátiles de azufre en las patatas". Journal of Agricultural and Food Chemistry . 12 (5): 404–408. Bibcode :1964JAFC...12..404G. doi :10.1021/jf60135a004.
  10. ^ Devos, M; Patte, F.; Rouault, J.; Lafort, P.; Van Gemert, LJ (1990). Umbrales olfativos humanos estandarizados . Oxford: IRL Press en Oxford University Press. pág. 118. ISBN 0199631468.