La reacción de Petrenko-Kritschenko es una reacción clásica de múltiples componentes [1] que está estrechamente relacionada con la síntesis de tropinona de Robinson-Schöpf , pero se publicó 12 años antes.
En la publicación original [2] se utiliza dietil-α-cetoglurato, un derivado del ácido acetonadicarboxílico , en combinación con amoníaco y benzaldehído. La estereoquímica relativa no se dilucidó en la publicación original, el análisis estructural mediante rayos X o RMN no estaba disponible en esos días. En ausencia de amoníaco o sales de amonio se forma un 4-oxotetrahidropirano. [3]
A diferencia de la síntesis de Robinson, no emplea dialdehídos como el succinaldehído o el glutaraldehído sino aldehídos más simples como el benzaldehído . Por lo tanto, el producto de la reacción no es una estructura bicíclica (ver tropinona y pseudopelletierina ) sino una 4-piperidona. La síntesis de tropinona puede verse como una variación de la reacción de Petrenko-Kritschenko en la que las dos funciones aldehído están unidas covalentemente en una sola molécula. Aparte de la síntesis de Hantzsch, la reacción de Petrenko-Kritschenko es uno de los pocos ejemplos en los que se puede obtener un precursor de piridina simétrica en una reacción de condensación de anillo multicomponente seguida de una oxidación. La oxidación por trióxido de cromo en ácido acético conduce a una 4-piridona sustituida simétricamente, la descarboxilación produce el derivado 3,5-no sustituido. [2]
Se puede utilizar acetoacetato en lugar de dietil-α-cetoglurato en presencia de sales de indio . [4] El uso de anilina también se ha informado en la publicación original. [2] El producto de esta reacción muestra una configuración transoide de los grupos fenilo en C-2 y C-6.
La reacción se ha utilizado para preparar precoccinelina, un alcaloide que se encuentra en ciertas mariquitas . [1]
Cuando el benzaldehído se sustituye por 2-piridinacarboxaldehído, la reacción se puede utilizar para preparar precursores de ligandos de bispidona. [5] Básicamente, este método se basa en dos reacciones posteriores de Petrenko-Kritschenko. Estos ligandos se pueden utilizar para preparar compuestos que contienen hierro de alta valencia , que son capaces de oxidar ciclohexano en presencia de peróxido de hidrógeno .