Los ácidos grasos de cadena impar son aquellos ácidos grasos que contienen un número impar de átomos de carbono . Además de clasificarse según su saturación o insaturación , los ácidos grasos también se clasifican según su número par o impar de átomos de carbono constituyentes. Con respecto a la abundancia natural, la mayoría de los ácidos grasos son de cadena par, por ejemplo, palmítico (C16) y esteárico (C18). En términos de propiedades físicas, los ácidos grasos pares e impares son similares, generalmente son incoloros, solubles en alcoholes y, a menudo, algo aceitosos. [1] Los ácidos grasos de cadena impar se biosintetizan y metabolizan de forma ligeramente diferente a los parientes de cadena par. Además de los habituales ácidos grasos de cadena larga C12-C22, también se conocen algunos ácidos grasos de cadena muy larga (VLCFA). Algunos de estos VLCFA también son de la variedad de cadena impar. [2]
Los OCFA más comunes son los derivados saturados C15 y C17 , respectivamente ácido pentadecílico y ácido margárico . [3] Los ácidos grasos de cadena par se sintetizan mediante el ensamblaje de precursores de acetil-CoA . Debido a que los segmentos tienen dos carbonos de longitud, el ácido graso resultante tiene un número par de átomos de carbono. Sin embargo, se utiliza propionil-CoA en lugar de acetil-CoA como cebador para la biosíntesis de ácidos grasos de cadena larga con un número impar de átomos de carbono. [4]
En comparación con la oxidación de los ácidos grasos de número par, la oxidación de los ácidos grasos de cadena impar produce propionil-CoA además de acetil-CoA, lo que significa que la oxidación requiere tres enzimas adicionales. La primera es la propionil-CoA carboxilasa . Esta enzima es responsable de carboxilar el carbono α de un propionil-CoA para producir D- metilmalonil-CoA . [5] Después de esto, la metilmalonil-CoA epimerasa lleva a cabo una reacción de isomerización . En concreto, el isómero D producido por la reacción de la carboxilasa se transforma en el isómero L del metilmalonil-CoA. Esta es una enzima descubierta recientemente, se investigó a finales de la década de 1900 y la primera publicación fue en 1961. Los investigadores concluyeron que efectivamente había una reacción racémica antes de llegar al succinil-CoA . [6] Finalmente, la metilmalonil-CoA mutasa , una enzima dependiente de la vitamina B12 , convierte la L-metilmalonil-CoA en succinil-CoA mediante un mecanismo de radicales libres. El succinil-CoA es un intermediario del ciclo del TCA y puede ingresar fácilmente en él. [7]
Los OCFA se encuentran particularmente en la grasa y la leche de los rumiantes (por ejemplo, el ácido pentadecílico). Algunos ácidos grasos de origen vegetal también tienen un número impar de átomos de carbono y el ácido graso fitánico absorbido de la clorofila de la planta tiene múltiples puntos de ramificación de metilo . Como resultado, se descompone en tres segmentos de propionilo 3C de número impar, así como tres segmentos de acetilo 2C de número par y un segmento de isobutilinoilo 4C de número par. En los humanos, el ácido propiónico es producido por bacterias intestinales en el intestino. [8] En los humanos, en marcado contraste con el butirato y el octanoato , el SCFA de cadena impar , el propionato , no tiene un efecto inhibidor sobre la glucólisis y no estimula la cetogénesis . [9] Los ácidos grasos de cadena impar y de cadena ramificada, que forman propionil-CoA, pueden servir como precursores menores para la gluconeogénesis . [10] [4]