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Norbornadieno

El norbornadieno es un compuesto orgánico y un hidrocarburo bicíclico . El norbornadieno es de interés como ligando de unión a metales , cuyos complejos son útiles para la catálisis homogénea . Se ha estudiado intensamente debido a su alta reactividad y a su propiedad estructural distintiva de ser un dieno que no puede isomerizarse (los isómeros serían antialquenos de Bredt ). El norbornadieno también es un dienófilo útil en las reacciones de Diels-Alder .

Síntesis

El norbornadieno se puede formar mediante una reacción de Diels-Alder entre ciclopentadieno y acetileno [1]

Síntesis de norbornadieno
Síntesis de norbornadieno

Reacciones

El cuadriciclano , un isómero de valencia , se puede obtener a partir del norbornadieno mediante una reacción fotoquímica con la ayuda de un sensibilizador como la acetofenona : [2]

La pareja norbornadieno-cuadriciclano es de interés potencial para el almacenamiento de energía solar cuando se hace posible la liberación controlada de la energía de deformación almacenada en el cuadriciclano de vuelta al norbornadieno. [3]

El norbornadieno es reactivo en reacciones de cicloadición . El norbornadieno también es el material de partida para la síntesis de diamantano [4] y sumaneno y se utiliza como agente de transferencia de acetileno , por ejemplo, en la reacción con 3,6-di-2-piridil-1,2,4,5-tetrazina . [5]

Como ligando

El norbornadieno es un ligando versátil en la química organometálica , donde sirve como donante de dos o cuatro electrones. El (norbornadieno)molibdeno tetracarbonilo se utiliza como fuente de "Mo(CO) 4 ", explotando la labilidad del ligando dieno en este caso. [6] que es una fuente útil de " cromo tetracarbonilo ", por ejemplo en reacciones con ligandos de fosfina .

El análogo norbornadieno del dímero de cloruro de rodio de ciclooctadieno se ha utilizado en catálisis homogénea . También se han descrito dienes quirales C2 - simétricos derivados del norbornadieno. [7] [8]

Véase también

Referencias

  1. ^ Orrego‐Hernández, Jessica; Hölzel, Helen; Quant, Maria; Wang, Zhihang; Moth‐Poulsen, Kasper (14 de octubre de 2021). "Síntesis escalable de norbornadienos mediante craqueo in situ de diciclopentadieno utilizando química de flujo continuo". Revista Europea de Química Orgánica . 2021 (38): 5337–5342. doi :10.1002/ejoc.202100795. ISSN  1434-193X.
  2. ^ Smith, Claiborune D. (1988). "Cuadriciclano". Síntesis orgánicas; Volúmenes recopilados , vol. 6, pág. 962.
  3. ^ Gregorio W. Sluggett; Nicholas J. Turro y Heinz D. Roth (1997). "Interconversión fotosensibilizada con Rh (III) de norbornadieno y cuadriciclano". J. Física. Química. A . 101 (47): 8834–8838. Código Bib : 1997JPCA..101.8834S. CiteSeerX 10.1.1.130.1791 . doi :10.1021/jp972007h. 
  4. ^ Diamantane en Organic Syntheses Coll. Vol. 6, p.378; Vol. 53, p.30 Artículo en línea archivado el 28 de julio de 2012 en Wayback Machine
  5. ^ Ronald N. Warrener y Peter A. Harrison (2001). "Detección de enlaces π en benzonorbornadienos: el papel de los 7-sustituyentes en la regulación de la selectividad facial para la reacción de Diels-Alder de benzonorbornadienos con 3,6-di(2-piridil)-s-tetrazina" (PDF) . Moléculas . 6 (4): 353–369. doi : 10.3390/60400353 . PMC 6236418 . S2CID  53874105. 
  6. ^ Markus Strotmann; Rudolf Wartchow y Holger Butenschön (2004). "Síntesis de alto rendimiento y estructuras de algunos complejos de quelatos de (difosfina)tetracarbonilcromo(0) aquirales y quirales con tetracarbonil(norbornadieno)cromo(0) como reactivo de formación de complejos". Arkivoc : KK–1112F.
  7. ^ Ryo Shintani, Tamio Hayashi "Ligandos diénicos quirales para catálisis asimétrica" ​​Aldrich Chimica Acta 2009, vol. 42, número 2, págs. 31-38.
  8. ^ Huang, Yinhua; Hayashi, Tamio (2022). "Ligandos de dienos quirales en catálisis asimétrica". Chemical Reviews . 122 (18): 14346–14404. doi :10.1021/acs.chemrev.2c00218. PMID  35972018.