stringtranslate.com

glucotropeolina

La glucotropeolina o glucosinolato de bencilo es un glucosinolato que se encuentra en las verduras crucíferas , en particular en los berros . [1] Tras la actividad enzimática, se transforma en isotiocianato de bencilo , lo que contribuye al sabor característico de estas brassicas .

Ocurrencia

El compuesto se informó por primera vez en 1899, después de su aislamiento de Tropaeolum majus , una especie de capuchina. [2] : Sección 2  Ahora se sabe que la glucotropeolina se encuentra ampliamente en otras familias de Brassica, incluidas Caricaceae , Phytolaccaceae , Resedaceae , Salvadoraceae y Tovariaceae . [3]

Estructura

isómero E

La estructura química de la glucotropeolina fue confirmada mediante síntesis total en 1957. Esto demostró que es un derivado de glucosa con configuración β- D -glucopiranosa . En ese momento no estaba claro si el enlace C=N estaba en la forma Z , con sustituyentes de azufre y oxígeno en el mismo lado del doble enlace, o en la forma alternativa E, en la que están en lados opuestos. Se sugirió que la forma Z era más probable, basándose en la conocida descomposición en isotiocianato de bencilo mediante un mecanismo análogo al reordenamiento de Lossen . [4] Sin embargo, cuando se obtuvo un producto idéntico por una ruta alternativa en 1963, se señaló que se esperaría que la forma E se reorganizara de manera similar. [5] El asunto se resolvió mediante cristalografía de rayos X y otros estudios espectroscópicos y ahora se sabe que todos los glucosinolatos naturales son de forma Z. [2]

Síntesis

Biosíntesis

La glucotropeolina se biosíntesis a partir del aminoácido fenilalanina en una vía de varios pasos. [2]

Síntesis de laboratorio

Las primeras síntesis de laboratorio sirvieron para confirmar la estructura del compuesto. [4] [5] Trabajos posteriores permitieron fabricar muchos glucosinolatos, incluido este derivado bencílico. Estos procesos son más eficientes que aislar materiales puros de las plantas en las que se encuentran naturalmente. [2] : Sección 3 

Función

El papel natural de los glucosinolatos es el de compuestos de defensa de las plantas. La enzima mirosinasa elimina el grupo glucosa en la glucotropeolina para dar un intermedio que se reorganiza espontáneamente en isotiocianato de bencilo . Se trata de un material reactivo que es tóxico para muchos insectos depredadores y su producción se desencadena cuando la planta sufre daños. [6] Este efecto ha sido llamado la bomba de aceite de mostaza . [7] En concentraciones típicas que se encuentran en los alimentos, los glucosinolatos no son tóxicos para los humanos y pueden ser componentes de sabor útiles. [8]

Referencias

  1. ^ "Isotiocianatos". Instituto Linus Pauling, Universidad Estatal de Oregón.
  2. ^ abcd Blažević, Ivica; Montaut, Sabina; Burčul, Franko; Olsen, Carl Erik; Burow, Meike; Rollin, Patricio; Agerbirk, Niels (2020). "Diversidad estructural, identificación, síntesis química y metabolismo de glucosinolatos en plantas". Fitoquímica . 169 : 112100. doi : 10.1016/j.phytochem.2019.112100 . PMID  31771793. S2CID  208318505.
  3. ^ Fahey, Jed W.; Zalcmann, Amy T.; Talalay, Paul (2001). "La diversidad química y distribución de glucosinolatos e isotiocianatos entre plantas". Fitoquímica . 56 (1): 5–51. doi :10.1016/S0031-9422(00)00316-2. PMID  11198818.
  4. ^ ab Ettlinger, Martín G.; Lundeen, Allan J. (1957). "Primera síntesis de un glucósido de aceite de mostaza; el reordenamiento enzimático Lossen". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 79 (7): 1764-1765. doi :10.1021/ja01564a066.
  5. ^ ab Benn, MH (1963). "Una nueva síntesis de glucósido de aceite de mostaza: la síntesis de glucotropeolina". Revista Canadiense de Química . 41 (11): 2836–2838. doi : 10.1139/v63-415 .
  6. ^ Morant, Anne Vinther; Jorgensen, Kirsten; Jorgensen, Charlotte; Paqueta, Suzanne Michelle; Sánchez-Pérez, Raquel; Møller, Birger Lindberg; Bak, Søren (2008). "β-Glucosidasas como detonadores de la defensa química de las plantas". Fitoquímica . 69 (9): 1795–1813. doi :10.1016/j.phytochem.2008.03.006. PMID  18472115.
  7. ^ Matile, Ph. (1980). ""Die Senfolbombe": Zur Kompartimentierung des Myrosinasesystems". Biochemie und Physiologie der Pflanzen . 175 (8–9): 722–731. doi :10.1016/S0015-3796(80)80059-X.
  8. ^ Fenwick, G.Roger; Heaney, Robert K.; Mullin, W. John; Vanetten, Cecil H. (1983). "Glucosinolatos y sus productos de degradación en alimentos y plantas alimentarias". Reseñas críticas del CRC en ciencia de los alimentos y nutrición . 18 (2): 123–201. doi : 10.1080/10408398209527361. PMID  6337782.