José Joaquín Álvarez de Toledo y Silva, decimoctavo duque de Medina Sidonia , GE ( Madrid , España ; 14 de agosto de 1826 - 15 de febrero de 1900) fue un aristócrata y político español que ejerció como Jefe Superior de Palacio desde 1885 hasta su muerte. Fue caballero de la Real Maestranza de Caballería de Sevilla y de la Orden de Alcántara .
El Duque era hijo mayor de Pedro de Alcántara Álvarez de Toledo, XIII marqués de Villafranca y María del Pilar Joaquina de Silva, quinta hija de José Gabriel de Silva, X Marqués de Santa Cruz y Joaquina Téllez-Girón y Pimentel , hija de Pedro Téllez-Girón, IX Duque de Osuna y María Josefa Pimentel, XIV Condesa Duquesa de Benavente . Se educó en la Academia Militar Teresa , en Austro-Hungría , donde su padre estuvo exiliado por ser simpatizante carlista .
En 1847, la reina Isabel II levantó la incautación de las propiedades de los Medina Sidonia en España, y la familia pudo regresar. El joven Pepe , por entonces marqués de los Vélez, inició su carrera política, ocupando un escaño en 1852 en las Cortes de las Dos Sicilias , como príncipe de Paternò. Sucedió en el ducado en 1862, y tras la Restauración de la monarquía en 1874, se convirtió en senador por derecho propio en 1875 y por la provincia de Cádiz en 1876.
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A partir de 1885, ejerció como Jefe Superior de Palacio con el rey Alfonso XIII , y formó parte de la embajada extraordinaria, encabezada por el duque de Montpensier , enviada a Rusia en 1883 para representar a España en la coronación del zar Alejandro III . Recibió numerosos honores y condecoraciones, entre ellos el Toisón de Oro , el Collar de la Orden de Carlos III y la Gran Cruz de la Orden de la Inmaculada Concepción de Vila Viçosa .
Medina Sidonia se casó con su prima hermana Rosalía Caro y Álvarez de Toledo, hija de Pedro Caro, IV marqués de la Romana y nieta de Pedro Caro, III marqués de la Romana , en Erpel, Austro-Hungría , el 26 de septiembre de 1846. Tuvieron cuatro niños.