José Joaquín Álvarez de Toledo y Caro, decimonoveno duque de Medina Sidonia (28 de diciembre de 1865 - 9 de junio de 1915) fue duque de Medina Sidonia desde 1905.
En Madrid en 1893 se casó con su prima Rosalía Caro y Caro.
Nació como segundo hijo de José Álvarez de Toledo y Silva, XVIII duque de Medina Sidonia , y de Rosalía Caro y Álvarez de Toledo, hija del IV marqués de La Romana. En sus orígenes fue marqués de Molina, pero a la muerte de su hermano mayor Alonso se convirtió en heredero de todos los títulos de la casa de Medina Sidonia.
Se formó en España, pero nunca se interesó por la política ni por la carrera militar. Dedicó casi toda su vida a sus fincas de Ráfol, Novelda, Molina de Segura y la dehesa de Jimena de la Frontera.
Administró muy bien su patrimonio, pero cuando heredó el grueso del patrimonio familiar tuvo que hacer frente a una enorme cantidad de deudas que había adquirido su padre. Las más urgentes se solucionaron con la venta del Coto de Doñana a Guillermo Garvey, por 750.000 pesetas.
Como Grande de España, ocupó importantes cargos en la corte, como Gentilhombre de Cámara del Rey, o Caballero Mayor de María de las Mercedes, Princesa de Asturias . Ostentó el Collar de la Orden de Carlos III , y fue Maestre de la Real Maestranza de Caballería de Valencia .
Para hacer frente a otras deudas, se vio obligado a vender su palacio de la playa de la Concha, en San Sebastián , el castillo de Martorell y las fincas de Jimena de la Frontera , así como el castillo de Vélez-Blanco por unas 80.000 pesetas. Falleció en su palacio madrileño el 9 de junio de 1915.