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Fluoruro de perclorilo

El fluoruro de perclorilo [6] es un gas reactivo con la fórmula química ClO
3
F.
Tiene un olor dulce característico [7] que se asemeja al de la gasolina y el queroseno. Es tóxico y es un potente agente oxidante y fluorante . Es el fluoruro ácido del ácido perclórico .

A pesar de su pequeña entalpía de formación (Δ f H ° = −5,2 kcal/mol (−22 kJ/mol)), es cinéticamente estable, descomponiéndose sólo a 400 °C. [3] : 380  Es bastante reactivo frente a agentes reductores y aniones, sin embargo, el átomo de cloro actúa como electrófilo . [3] : 382  Reacciona explosivamente con agentes reductores como amidas metálicas , metales, hidruros , etc. [7] Su hidrólisis en agua ocurre muy lentamente, a diferencia de la del fluoruro de clorilo .

Síntesis y química

El fluoruro de perclorilo se produce principalmente mediante la fluoración de percloratos . Las síntesis iniciales a principios de la década de 1950 utilizaban gas flúor o fluoruros y oxidación anódica como agentes fluorantes, pero estos dan lugar a mezclas gaseosas explosivas . [8] Un fluorador común en las síntesis modernas es el pentafluoruro de antimonio : [3] : 372–373 

ClO
4
+ 3 HF + 2 SbF
5
ClO
3
F
+ H
3
Oh+
+ 2 SF
6

Alternativamente, el perclorato de potasio reacciona con un exceso de ácido fluorosulfúrico para producir bisulfato de potasio y fluoruro de perclorilo: [8]

KClO 4  + HFSO 3  → KHSO 4  + FClO 3

ClO
3
El F
reacciona con alcoholes para producir percloratos de alquilo , que son explosivos extremadamente sensibles a los golpes. [9] En presencia de un ácido de Lewis, se puede utilizar para introducir el –ClO
3
grupo en anillos aromáticos mediante sustitución aromática electrofílica . [10]

Aplicaciones

El fluoruro de perclorilo se utiliza en química orgánica como un agente fluorante suave. [3] : 383  Fue el primer agente fluorante electrofílico relevante industrialmente, utilizado desde la década de 1960 para producir esteroides fluorados . [9] En presencia de tricloruro de aluminio, también se ha utilizado como reactivo de perclorilación electrofílica para compuestos aromáticos. [11]

El fluoruro de perclorilo se ha investigado como un oxidante de combustible líquido para cohetes de alto rendimiento . [12] En comparación con el pentafluoruro de cloro y el pentafluoruro de bromo , tiene un impulso específico significativamente menor , pero no tiende a corroer los tanques. No requiere almacenamiento criogénico. El químico de combustible para cohetes John Drury Clark informó en su libro Ignition! que el fluoruro de perclorilo es completamente miscible con oxidantes totalmente halogenados como el trifluoruro de cloro y el pentafluoruro de cloro , y que dicha mezcla proporciona el oxígeno necesario para quemar adecuadamente los combustibles que contienen carbono. [13] También se puede utilizar en fotometría de llama como fuente de excitación. [14]

Seguridad

El fluoruro de perclorilo es tóxico, con un TLV de 3 ppm . [15] Es un fuerte irritante para los pulmones y los ojos capaz de producir quemaduras en la piel expuesta. Su nivel IDLH es de 100 ppm. [16] Los síntomas de exposición incluyen mareos, dolores de cabeza, síncope y cianosis . La exposición a niveles tóxicos causa inflamación grave del tracto respiratorio y edema pulmonar . [12]

Véase también

Referencias

  1. ^ Budavari, Susan, ed. (1989). "7297. Fluoruro de perclorilo". Índice Merck: enciclopedia de productos químicos, fármacos y productos biológicos . Rahway , Nueva Jersey : Merck. pág. 1231. IA147021.
  2. ^ abcd Guía de bolsillo del NIOSH sobre peligros químicos. "#0490". Instituto Nacional de Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH).
  3. ^ abcde Harry Julius Emeléus ; AG Sharpe (1976). Avances en química inorgánica y radioquímica, Volumen 18 . Academic Press. ISBN 0-12-023618-4.
  4. ^ Chase, MW (2018). "Fluoruro de perclorilo". NIST Chemistry WebBook, SRD 69. págs. 1–1951.
  5. ^ ab "Fluoruro de perclorilo". Concentraciones inmediatamente peligrosas para la vida o la salud (IDLH) . Instituto Nacional de Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH).
  6. ^ Laboratorio de Ciencia y Tecnología Química. «Fluoruro de perclorilo». Instituto Nacional de Normas y Tecnología . Consultado el 28 de noviembre de 2009 .
  7. ^ de Jared Ledgard (2007). Manual preparatorio de explosivos (3.ª ed.). Lulu.com. pág. 77. ISBN 978-0-615-14290-6.
  8. ^Ab Clark 2018, pág. 80.
  9. ^ ab Peer Kirsch (2004). Química fluoroorgánica moderna: síntesis, reactividad, aplicaciones . Wiley-VCH. pág. 74. ISBN 3-527-30691-9.
  10. ^ Peter Bernard David De la Mare (1976). Halogenación electrofílica: vías de reacción que implican el ataque de halógenos electrofílicos a compuestos insaturados . Archivo CUP. p. 63. ISBN 0-521-29014-7.
  11. ^ Inman, CE; Oesterling, RE; Tyczkowski, EA (1958-10-01). "Reacciones del fluoruro de perclorilo con compuestos orgánicos. I. Perclorilación de compuestos aromáticos1". Revista de la Sociedad Química Americana . 80 (19): 5286–5288. doi :10.1021/ja01552a069. ISSN  0002-7863.
  12. ^ de John Burke Sullivan; Gary R. Krieger (2001). Salud ambiental clínica y exposición a sustancias tóxicas (2.ª ed.). Lippincott Williams & Wilkins. pág. 969. ISBN 0-683-08027-X.
  13. ^ Clark, John Drury (23 de mayo de 2018). Ignition!: An Informal History of Liquid Rocket Propellants [¡Ignición!: Una historia informal de los propulsores líquidos para cohetes]. Rutgers University Press. pág. 302. ISBN 978-0-8135-9918-2.OCLC 281664  .
  14. ^ Schmauch, GE; Serfass, EJ (1958). "El uso de fluoruro de perclorilo en fotometría de llama". Applied Spectroscopy . 12 (3): 98–102. Bibcode :1958ApSpe..12...98S. doi :10.1366/000370258774615483. S2CID  95615583.
  15. ^ Instituto Nacional de Seguridad y Salud Ocupacional. "Guía de bolsillo de NIOSH sobre peligros químicos". Centros para el Control y la Prevención de Enfermedades . Consultado el 31 de octubre de 2013 .
  16. ^ Instituto Nacional de Seguridad y Salud Ocupacional. "Documentación de concentraciones inmediatamente peligrosas para la vida o la salud (IDLH)". Centros para el Control y la Prevención de Enfermedades . Consultado el 31 de octubre de 2013 .