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Espectroscopia de fotoelectrones de dos fotones.

Un pulso de bomba de menor energía fotoexcita un electrón en un estado fundamental o HOMO a un estado excitado superior . Después de un retraso de tiempo, un segundo pulso de mayor energía fotoemite el electrón excitado a estados de electrón libre por encima del nivel de vacío .

La espectroscopia de fotoelectrones de dos fotones con resolución temporal ( 2PPE ) es una técnica de espectroscopia con resolución temporal que se utiliza para estudiar la estructura electrónica y las excitaciones electrónicas en las superficies . [1] [2] La técnica utiliza pulsos láser de femtosegundos a picosegundos para fotoexcitar primero un electrón. Después de un retraso de tiempo, el electrón excitado es fotoemitido a un estado de electrón libre mediante un segundo pulso. La energía cinética y el ángulo de emisión del fotoelectrón se miden en un analizador de energía de electrones . Para facilitar las investigaciones sobre las vías de población y relajación de la excitación, esta medición se realiza en diferentes retardos de tiempo.

Esta técnica se ha utilizado para muchos tipos diferentes de materiales para estudiar una variedad de comportamientos exóticos de electrones, incluidos estados de potencial de imagen en superficies metálicas, [1] [3] y dinámica de electrones en interfaces moleculares . [4]

Física básica

La energía cinética final del electrón se puede modelar mediante

donde E B es la energía de enlace del estado inicial, E kin es la energía cinética del electrón fotoemitido, Φ es la función de trabajo del material en cuestión y E pump , E probe son las energías de los fotones de los pulsos láser. respectivamente. Sin demora, esta ecuación es exacta. Sin embargo, a medida que aumenta el retraso entre los pulsos de la bomba y de la sonda , el electrón excitado puede relajarse en una energía. Por tanto, se reduce la energía del electrón fotoemitido. Con un retraso de tiempo suficientemente grande entre los dos pulsos, el electrón se relajará hasta regresar a su estado original. Las escalas de tiempo en las que se produce la relajación electrónica, así como el mecanismo de relajación (ya sea mediante acoplamiento vibrónico o acoplamiento electrónico ) son de interés para aplicaciones de dispositivos funcionales como células solares y diodos emisores de luz .

Configuración experimental

Configuración (esquema) para experimentos de fotoemisión de dos fotones.
Primero, un pulso láser se divide mediante un divisor de haz en dos líneas láser diferentes. Se utiliza una línea láser para crear su segundo armónico, dándole una energía fotónica más alta que servirá como pulso de sonda. La otra línea láser pasa por una etapa de retardo, que permite al experimentador variar el retardo entre los pulsos láser que inciden en la muestra.

La espectroscopía de fotoelectrones de dos fotones con resolución temporal suele emplear una combinación de tecnología óptica ultrarrápida y componentes de vacío ultraalto. El componente óptico principal es un sistema láser ultrarrápido (femtosegundo) que genera pulsos en el infrarrojo cercano. La óptica no lineal se utiliza para generar energías de fotones en el rango espectral visible y ultravioleta. Normalmente, se requiere radiación ultravioleta para fotoemitir electrones. Para permitir experimentos resueltos en el tiempo , se debe emplear una etapa de retardo de ajuste fino para manipular el retardo de tiempo entre la bomba y el pulso de la sonda.

Ver también

Referencias

  1. ^ ab Weinelt, Martín (2002). "Fotoemisión de dos fotones resuelta en el tiempo desde superficies metálicas". Revista de Física: Materia Condensada . 14 (43): R1099–R1141. doi :10.1088/0953-8984/14/43/202. ISSN  0953-8984. S2CID  250856541.
  2. ^ Ueba, H.; Gumhalter, B. (1 de enero de 2007). "Teoría de la espectroscopia de fotoemisión de superficies de dos fotones". Progreso en ciencia de superficies . 82 (4–6): 193–223. doi :10.1016/j.progsurf.2007.03.002.
  3. ^ Fauster, Th.; Steinmann, W. (1 de enero de 1995), Halevi, P. (ed.), "Espectroscopia de fotoemisión de dos fotones de estados de imagen", Sondas fotónicas de superficies , Ondas electromagnéticas: desarrollos recientes en la investigación, Amsterdam: Elsevier, págs. 347–411, doi :10.1016/b978-0-444-82198-0.50015-1, ISBN 9780444821980, recuperado 2020-07-07
  4. ^ Zhu, X.-Y. (1 de octubre de 2002). "TRANSFERENCIA DE ELECTRONES EN INTERFACES MOLÉCULA-METAL: Un estudio de fotoemisión de dos fotones". Revista Anual de Química Física . 53 (1): 221–247. doi : 10.1146/annurev.physchem.53.082801.093725. ISSN  0066-426X. PMID  11972008.