stringtranslate.com

ácido antranílico

El ácido antranílico es un ácido aromático con la fórmula C 6 H 4 (NH 2 )(CO 2 H) y tiene un sabor dulzón. [5] [6] [7] La ​​molécula consta de un anillo de benceno, orto -sustituido con un ácido carboxílico y una amina . Como resultado de contener grupos funcionales ácidos y básicos , el compuesto es anfótero . El ácido antranílico es un sólido blanco cuando está puro, aunque las muestras comerciales pueden aparecer amarillas. El anión [C 6 H 4 (NH 2 )(CO 2 )] − , obtenido por la desprotonación del ácido antranílico, se llama antranilato . Alguna vez se pensó que el ácido antranílico era una vitamina y en ese contexto se lo denominaba vitamina L 1 , pero ahora se sabe que no es esencial en la nutrición humana. [8]

Estructura

Aunque no se suele denominar como tal, se trata de un aminoácido . El ácido antranílico sólido normalmente consta de las formas ácido aminocarboxílico y carboxilato de amonio zwitteriónico , y tiene una estructura cristalina monoclínica con un grupo espacial P2 1 . [9] Es triboluminiscente . [10] Por encima de 81 °C (178 °F; 354 ​​K), se convierte a una forma ortorrómbica con el grupo espacial Pbca, que no es triboluminiscente; También se conoce una fase monoclínica no triboluminiscente con estructura similar. [10]

Producción

Se han descrito muchas rutas hacia el ácido antranílico. Industrialmente se produce a partir de anhídrido ftálico , comenzando por la aminación:

C 6 H 4 (CO) 2 O + NH 3 + NaOH → C 6 H 4 (C(O)NH 2 )CO 2 Na + H 2 O

La sal de sodio resultante del ácido ftalámico se descarbonila mediante un reordenamiento de Hofmann del grupo amida, inducido por hipoclorito : [11]

C 6 H 4 (C(O)NH 2 )CO 2 Na + HOCl → C 6 H 4 NH 2 CO 2 H + NaCl + CO 2

Un método relacionado implica el tratamiento de ftalimida con hipobromito de sodio en hidróxido de sodio acuoso, seguido de neutralización. [12] En la época en que el tinte índigo se obtenía de las plantas, se degradaba para dar ácido antranílico.

El ácido antranílico se obtuvo por primera vez mediante degradación del índigo inducida por bases. [13]

Biosíntesis

El ácido antranílico se biosintetiza a partir del ácido corísmico por la acción de la antranilato sintasa . En organismos capaces de sintetizar triptófano, el antranilato es un precursor del aminoácido triptófano mediante la unión del pirofosfato de fosforribosil al grupo amino . Después de eso, se produce la ciclación para producir indol .

El antranilato es el precursor biosintético del aminoácido triptófano.

Usos

Industrialmente, el ácido antranílico es un intermediario en la producción de colorantes azoicos y sacarina . Éste y sus ésteres se utilizan en la preparación de perfumes que imitan el jazmín y la naranja , productos farmacéuticos ( diuréticos de asa , como la furosemida ) y absorbentes de rayos UV, así como inhibidores de corrosión de metales e inhibidores de moho en salsa de soja .

Se han propuesto repelentes de insectos a base de antranilato como sustitutos del DEET .

El ácido fenámico es un derivado del ácido antranílico, [14] : 235  que a su vez es un isóstero de nitrógeno del ácido salicílico , que es el metabolito activo de la aspirina . [14] : 235  Varios fármacos antiinflamatorios no esteroides , incluidos el ácido mefenámico , el ácido tolfenámico , el ácido flufenámico y el ácido meclofenámico , se derivan del ácido fenámico o del ácido antranílico y se denominan "derivados del ácido antranílico" o "fenamatos". [15] : 17 

Reacciones

El ácido antranílico puede diazotizarse para dar el catión diazonio [C 6 H 4 (CO 2 H)(N 2 )] + . Este catión se puede utilizar para generar bencino , [16] dimerizado para dar ácido difénico , [17] o sufrir reacciones de acoplamiento de diazonio , como en la síntesis de rojo de metilo . [18]

Reacciona con fosgeno para dar anhídrido isatoico , un reactivo versátil. [19]

La cloración del ácido antranílico da el derivado 2,4-dicloro, que puede sufrir un acoplamiento reductor para formar un compuesto de biarilo . [20]

Seguridad y regulación

También es una sustancia química de la Lista I de la DEA debido a su uso en la fabricación del fármaco sedante eufórico metacualona (Quaalude, Mandrax), ahora ampliamente prohibido . [21]

Ver también

Referencias

  1. ^ "Asunto frontal". Nomenclatura de química orgánica: recomendaciones y nombres preferidos de la IUPAC 2013 (Libro azul) . Cambridge: Real Sociedad de Química . 2014. pág. 748. doi :10.1039/9781849733069-FP001. ISBN 978-0-85404-182-4.
  2. ^ Haynes, William M., ed. (2016). Manual CRC de Química y Física (97ª ed.). Prensa CRC . págs. 5–89. ISBN 978-1498754286.
  3. ^ IPCS
  4. ^ Anvisa (31 de marzo de 2023). "RDC Nº 784 - Listas de Substâncias Entorpecentes, Psicotrópicas, Precursoras e Outras sob Controle Especial" [Resolución del Consejo Colegiado N° 784 - Listas de Sustancias Estupefacientes, Psicotrópicas, Precursoras y Otras Sustancias Bajo Control Especial] (en portugués brasileño). Diario Oficial da União (publicado el 4 de abril de 2023). Archivado desde el original el 3 de agosto de 2023 . Consultado el 15 de agosto de 2023 .
  5. ^ Acton, Q. Ashton (2013). Ácidos aminobenzoicos: avances en investigación y aplicación (edición 2013). Atlanta: ScholarlyEditions. pag. 23.ISBN​ 9781481684842- a través de libros de Google.
  6. ^ Hardy, Mark R. (1997). "Etiquetado de glucanos con los fluoróforos 2-aminobenzamida y ácido antranílico". En Townsend, R. Reid; Hotchkiss, Arland T. Jr. (eds.). Técnicas en Glicobiología. Marcel Dekker, Inc. pág. 360.ISBN​ 9780824798222- a través de libros de Google.
  7. ^ El índice Merck, décima edición. (1983), página 62., Rahway: Merck & Co.
  8. ^ Davidson, Michael W. (2004). "Ácido antranílico (vitamina L)]". Universidad Estatal de Florida . Consultado el 20 de noviembre de 2019 .
  9. ^ Marrón, CJ (1968). "La estructura cristalina del ácido antranílico". Actas de la Royal Society de Londres. Serie A. Ciencias Matemáticas y Físicas . 302 (1469): 185–199. Código bibliográfico : 1968RSPSA.302..185B. doi :10.1098/rspa.1968.0003. S2CID  93221347.
  10. ^ ab Hardy, Gordon E.; Kaska, William C.; Chandra, BP; Zink, Jeffrey I. (marzo de 1981). "Relaciones triboluminiscencia-estructura en polimorfos de hexafenilcarbodifosforano y ácido antranílico, cristales moleculares y sales". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 103 (5): 1074-1079. doi :10.1021/ja00395a014.
  11. ^ Maki, Takao; Takeda, Kazuo (2000). "Ácido Benzoico y Derivados". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . doi :10.1002/14356007.a03_555. ISBN 3527306730..
  12. ^ Libro de texto de Vogel's de química orgánica práctica, 4ª ed. , (BS Furniss et al., Eds.) (1978), p.666, Londres: Longman.
  13. ^ Sheibley, Fred E. (1943). "Carl Julius Fritzsche y el descubrimiento del ácido antranílico, 1841". Revista de Educación Química . 20 (3): 115. Código bibliográfico : 1943JChEd..20..115S. doi :10.1021/ed020p115.
  14. ^ ab Sriram D, Yogeeswari P. Química medicinal, segunda edición. Pearson Educación India, 2010. ISBN 9788131731444 
  15. ^ Material del curso de la Universidad de Auburn. Jack DeRuiter, Principios de acción de los medicamentos 2, otoño de 2002 1: Medicamentos antiinflamatorios no esteroides (AINE)
  16. ^ Logullo, FM; Seitz, AH; Friedman, L. (1968). "Bencenodiazonio-2-carboxi- y bifenileno". Síntesis orgánicas . 48 : 12.
  17. ^ Atkinson, ER; Lawler, HJ (1927). "Ácido Difénico". Síntesis orgánicas . 7 : 30. doi : 10.15227/orgsyn.007.0030.
  18. ^ Clarke, HT; Kirner, WR (1922). "Rojo de metilo". Síntesis orgánicas . 2 : 47.
  19. ^ Wagner, CE; Fegley, Marion F. (1947). "Anhídrido isatoico". Org. Sintetizador . 27 : 45. doi : 10.15227/orgsyn.027.0045.
  20. ^ Atkinson, Edward R.; Murphy, Donald M.; Lufkin, James E. (1951). "Ácido dl-4,4',6,6'-tetraclorodifénico". Síntesis orgánicas . 31 : 96.
  21. ^ Angelos SA, Meyers JA (1985). "El aislamiento e identificación de precursores y productos de reacción en la fabricación clandestina de metacualona y meclocualona". Revista de Ciencias Forenses . 30 (4): 1022-1047. doi :10.1520/JFS11044J. PMID  3840834.