El efecto nefelauxético es un término utilizado en la química inorgánica de los metales de transición . [1] [2] Se refiere a una disminución en el parámetro de repulsión interelectrónica Racah , dado el símbolo B , que ocurre cuando un ion libre de metales de transición forma un complejo con ligandos . El nombre "nefelauxético" proviene del griego y significa expansión de nubes y fue propuesto por el químico inorgánico danés CK Jorgensen. La presencia de este efecto resalta las desventajas de la teoría del campo cristalino , que trata las interacciones metal-ligando como puramente electrostáticas, ya que el efecto nefelauxético revela el carácter covalente en la interacción metal-ligando.
La disminución en el parámetro B de Racah indica que en un complejo hay menos repulsión entre los dos electrones en un determinado orbital d - metálico doblemente ocupado que en el respectivo ion metálico gaseoso M n+ , lo que a su vez implica que el tamaño del El orbital es más grande en el complejo. Este efecto de expansión de la nube de electrones puede ocurrir por una (o ambas) de dos razones. Una es que la carga positiva efectiva del metal ha disminuido. Debido a que la carga positiva del metal se reduce por cualquier carga negativa en los ligandos, los orbitales d pueden expandirse ligeramente. El segundo es el acto de superponer orbitales con ligandos y formar enlaces covalentes aumenta el tamaño de los orbitales, porque el orbital molecular resultante se forma a partir de dos orbitales atómicos .
La reducción de B de su valor de ion libre normalmente se informa en términos del parámetro nefelauxético β :
Experimentalmente, se observa que el tamaño del parámetro nefelauxético siempre sigue una cierta tendencia con respecto a la naturaleza de los ligandos presentes.
La lista que se muestra a continuación incluye algunos ligandos comunes (que muestran un efecto nefelauxético creciente): [3]
Aunque partes de esta serie pueden parecer bastante similares a la serie espectroquímica de ligandos (por ejemplo, cianuro , etilendiamina y fluoruro parecen ocupar posiciones similares en los dos), otras como cloruro , yoduro y bromuro (entre otros), ocupan posiciones muy diferentes. posiciones. El orden refleja aproximadamente la capacidad de los ligandos para formar buenos enlaces covalentes con metales: los que tienen un efecto pequeño están al comienzo de la serie, mientras que los que tienen un efecto grande están al final de la serie.
El efecto nefelauxético no sólo depende del tipo de ligando, sino también del ion metálico central. Estos también se pueden ordenar en orden creciente de efecto nefelauxético de la siguiente manera: [ cita necesaria ]
