stringtranslate.com

Epiclorhidrina

La epiclorhidrina (abreviada como ECH ) es un compuesto organoclorado y un epóxido . A pesar de su nombre, no es una halohidrina . Es un líquido incoloro con un olor penetrante parecido al del ajo, moderadamente soluble en agua, pero miscible con la mayoría de los disolventes orgánicos polares . [4] Es una molécula quiral que generalmente existe como una mezcla racémica de enantiómeros dextrógiros y levógiros . La epiclorhidrina es un compuesto electrófilo altamente reactivo y se utiliza en la producción de glicerol , plásticos, pegamentos y resinas epoxi , diluyentes epoxi y elastómeros .

Producción

La epiclorhidrina se fabrica tradicionalmente a partir de cloruro de alilo en dos pasos, comenzando con la adición de ácido hipocloroso , que produce una mezcla de dos alcoholes isoméricos : [5] [6]

En el segundo paso, esta mezcla se trata con base para dar el epóxido :

De esta manera se producen anualmente más de 800.000 toneladas (1997) de epiclorhidrina. [7]

Rutas del glicerol

La epiclorhidrina fue descrita por primera vez en 1848 por Marcellin Berthelot . El compuesto fue aislado durante estudios sobre reacciones entre glicerol y cloruro de hidrógeno gaseoso . [8]

En un proceso que recuerda al experimento de Berthelot, se han comercializado plantas de conversión de glicerol en epiclorhidrina (GTE). Esta tecnología aprovecha la disponibilidad de glicerol barato a partir del procesamiento de biocombustibles . [9] En el proceso desarrollado por Dow Chemical , el glicerol experimenta dos reacciones de sustitución cuando se trata con cloruro de hidrógeno en presencia de un catalizador de ácido carboxílico . Este es el mismo intermediario que se forma en el proceso de cloruro de alilo/ácido hipocloroso, y luego también se trata con una base para formar epiclorhidrina. [10]

Otras rutas

Las rutas que implican menos intermediarios clorados han seguido atrayendo interés. Uno de esos procesos implica la epoxidación del cloruro de alilo. [11]

Aplicaciones

Síntesis de glicerol y resinas epoxi

La epiclorhidrina se convierte principalmente en éter diglicidílico de bisfenol A , un componente básico en la fabricación de resinas epóxicas . [12] También es un precursor de monómeros para otras resinas y polímeros. Otro uso es la conversión en glicerol sintético . Sin embargo, el rápido aumento de la producción de biodiésel , donde el glicerol es un producto de desecho, ha provocado un exceso de glicerol en el mercado, lo que hace que este proceso sea antieconómico. El glicerol sintético ahora se utiliza solo en aplicaciones farmacéuticas y biotecnológicas sensibles donde los estándares de calidad son muy altos. [13]

Aplicaciones menores y de nicho

La epiclorhidrina es un precursor versátil en la síntesis de muchos compuestos orgánicos. Por ejemplo, se convierte en nitrato de glicidilo, un aglutinante energético utilizado en composiciones explosivas y propulsoras. [14] La epiclorhidrina reacciona con un nitrato alcalino, como el nitrato de sodio , produciendo nitrato de glicidilo y cloruro alcalino. Se utiliza como disolvente para celulosa , resinas y pinturas, y se ha encontrado que se utiliza como fumigante de insectos. [15]

Los polímeros hechos de epiclorhidrina, por ejemplo, resinas de poliamida-epiclorhidrina, se utilizan en el refuerzo de papel y en la industria alimentaria para fabricar bolsitas de té , filtros de café y tripas para salchichas y salami, así como en la purificación de agua . [16]

Una aplicación bioquímica importante de la epiclorhidrina es su uso como agente de reticulación para la producción de resinas cromatográficas de exclusión por tamaño Sephadex a partir de dextranos . [17]

Seguridad

Varias agencias y grupos de investigación sanitaria internacionales clasifican la epiclorhidrina como un carcinógeno probable o probable en humanos. [18] [19] [20] El consumo oral prolongado de altos niveles de epiclorhidrina podría provocar problemas estomacales y un mayor riesgo de cáncer. [21] La exposición ocupacional a la epiclorhidrina por inhalación podría provocar irritación pulmonar y un mayor riesgo de cáncer de pulmón. [22]

Referencias

  1. ^ Índice Merck , 12.ª edición, 3648 .
  2. ^ abcdef Guía de bolsillo del NIOSH sobre peligros químicos. "#0254". Instituto Nacional de Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH).
  3. ^ ab "Epiclorhidrina". Concentraciones inmediatamente peligrosas para la vida o la salud (IDLH) . Instituto Nacional de Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH).
  4. ^ "Hoja informativa para consumidores de la EPA". Epa.gov . Consultado el 2 de diciembre de 2011 .
  5. ^ Braun, G. (1936). "Epiclorhidrina y epibromhidrina". Síntesis orgánicas . 16 : 30. doi :10.15227/orgsyn.016.0030.
  6. ^ Günter Sienel; Robert Rieth; Kenneth T. Rowbottom. "Epóxidos". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . Weinheim: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.a09_531. ISBN 978-3527306732.
  7. ^ Ludger Krähling; Jürgen Krey; Gerald Jakobson; Johann Grolig; Leopoldo Miksche. "Compuestos alílicos". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . Weinheim: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.a01_425. ISBN 978-3527306732.
  8. ^ Berthelot, Marcelino (1854). "Sobre las combinaciones de la glicerina con los ácidos y sobre la síntesis de los principios inmediatos de las grasas animales". Ana. Chim. Física . Serie 3. 41 : 216–319. Archivado desde el original el 2 de abril de 2015 . Consultado el 2 de marzo de 2015 .
  9. ^ Doris de Guzman (20 de enero de 2011). "Cultivo de plantas de glicerina a ECH". ICIS Green Chemicals. Archivado desde el original el 19 de abril de 2012. Consultado el 5 de marzo de 2012 .
  10. ^ Bell, Bruce M.; Briggs, John R.; Campbell, Robert M.; Chambers, Susanne M.; Gaarenstroom, Phil D.; Hippler, Jeffrey G.; Hook, Bruce D.; Kearns, Kenneth; et al. (2008). "Glicerina como materia prima renovable para la producción de epiclorhidrina. El proceso GTE" (PDF) . CLEAN - Soil, Air, Water . 36 (8): 657. Bibcode :2008CSAW...36..657B. doi :10.1002/clen.200800067. Archivado desde el original (reimpresión de texto completo) el 2012-07-18 . Consultado el 2012-03-05 .
  11. ^ Jun Li; Gongda Zhao; Shuang Gao; Ying Lv; Jian Li; Zuwei Xi (2006). "Epoxidación de cloruro de alilo a epiclorhidrina mediante un catalizador soportado reversible con H2O2 en condiciones libres de solventes". Org. Process Res. Dev . 10 (5): 876–880. doi :10.1021/op060108k.
  12. ^ Pham, Ha Q.; Marks, Maurice J. (2012). "Resinas epoxi". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . Weinheim: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.a09_547.pub2. ISBN 978-3-527-30673-2.
  13. ^ Taylor, Phil (16 de octubre de 2008). "La glicerina sintética ha vuelto (pero nunca se ha ido del todo)". In-Pharma Technologist . Consultado el 29 de noviembre de 2018 .[ enlace muerto permanente ]
  14. ^ Gould, Química avanzada de propulsores de RF , ACS Chemistry Series 54, 1966
  15. ^ "Suburban Water Testing Labs: Hoja informativa sobre la epiclorhidrina". H2otest.com. Archivado desde el original el 2012-04-05 . Consultado el 2011-12-02 .
  16. ^ "Sustancias químicas del Gobierno de Canadá: oxirano,(clorometil)-(epiclorhidrina), número de registro CAS 106-89-8". 13 de febrero de 2008. Consultado el 7 de mayo de 2013 .
  17. ^ "Cromatografía de exclusión por tamaño | Cytiva (cytivalifesciences.com)". Cromatografía de exclusión por tamaño | Cytiva (cytivalifesciences.com) . cytivalifesciences.com . Consultado el 1 de julio de 2024 .
  18. ^ "Sistema de información de riesgo integrado de la EPA: Epiclorhidrina (CASRN 106-89-8)" . Consultado el 7 de mayo de 2013 .
  19. ^ "Gobierno de Canadá: evaluación de detección de epiclorhidrina" . Consultado el 7 de mayo de 2013 .
  20. ^ "Guía de bolsillo del NIOSH sobre peligros químicos: epiclorhidrina" . Consultado el 20 de septiembre de 2013 .
  21. ^ "Información básica sobre la epiclorhidrina en el agua potable" . Consultado el 7 de mayo de 2013 .
  22. ^ "Gobierno de Canadá: evaluación de detección de epiclorhidrina" . Consultado el 7 de mayo de 2013 .