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Ecuación de Davies

La ecuación de Davies es una extensión empírica de la teoría de Debye-Hückel que se puede utilizar para calcular coeficientes de actividad de soluciones electrolíticas a concentraciones relativamente altas a 25 °C. La ecuación, publicada originalmente en 1938, [1] se perfeccionó mediante el ajuste a datos experimentales. La forma final de la ecuación proporciona el coeficiente de actividad molar medio f ± de un electrolito que se disocia en iones con cargas z 1 y z 2 en función de la fuerza iónica I :

Gráfico semilogarítmico de coeficientes de actividad calculados utilizando la ecuación de Davies
Gráfico de coeficientes de actividad calculados utilizando la ecuación de Davies

El segundo término, 0,30 I , tiende a cero a medida que la fuerza iónica tiende a cero, por lo que la ecuación se reduce a la ecuación de Debye-Hückel a baja concentración. Sin embargo, a medida que aumenta la concentración, el segundo término se vuelve cada vez más importante, por lo que la ecuación de Davies se puede utilizar para soluciones demasiado concentradas para permitir el uso de la ecuación de Debye-Hückel . Para electrolitos 1:1, la diferencia entre los valores medidos y los calculados con esta ecuación es de aproximadamente el 2% del valor para soluciones 0,1 M. Los cálculos se vuelven menos precisos para electrolitos que se disocian en iones con cargas más altas. Surgirán más discrepancias si hay asociación entre los iones, con la formación de pares de iones , como Mg2+
ENTONCES2−
4
.

Véase también

Referencias

  1. ^ Davies, CW (1962). Ion Association . Londres: Butterworths. págs. 37–53.