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Limoneno

El limoneno ( / ˈ l ɪ m ə n ˌ n / ) es un hidrocarburo alifático líquido incoloro clasificado como un monoterpeno cíclico , y es el componente principal del aceite esencial de las cáscaras de frutas cítricas . [1] El isómero (+)- , que se presenta más comúnmente en la naturaleza como la fragancia de las naranjas, es un agente aromatizante en la fabricación de alimentos. [1] [2] También se utiliza en la síntesis química como precursor de la carvona y como disolvente basado en energías renovables en productos de limpieza . [1] El isómero (-)- menos común tiene un olor a pino , parecido a la trementina , y se encuentra en las partes comestibles de plantas como la alcaravea , el eneldo y la bergamota . [3]

El limoneno toma su nombre del italiano limone (" limón "). [4] El limoneno es una molécula quiral , y las fuentes biológicas producen un enantiómero : la principal fuente industrial, los cítricos , contiene (+)-limoneno ( d -limoneno), que es el ( R ) -enantiómero. [1] El (+)-limoneno se obtiene comercialmente de los cítricos a través de dos métodos principales: separación centrífuga o destilación al vapor .

En las plantas

El (+)-limoneno es un componente principal de los aromas y resinas aromáticas características de numerosos árboles coníferos y de hoja ancha: arce rojo y plateado ( Acer rubrum , Acer saccharinum ), álamos ( Populus angustifolia ), álamos ( Populus grandidentata , Populus tremuloides ), zumaque ( Rhus glabra ), picea ( Picea spp.), varios pinos (por ejemplo, Pinus echinata , Pinus ponderosa ), abeto de Douglas ( Pseudotsuga menziesii ), alerces ( Larix spp.), abetos verdaderos ( Abies spp.), cicutas ( Tsuga spp.), cannabis ( Cannabis sativa spp.), [5] cedros ( Cedrus spp.), varias Cupressaceae y enebros ( Juniperus spp.). [1] [ verificación fallida ] Contribuye al olor característico de la cáscara de naranja , el jugo de naranja y otras frutas cítricas . [1] [6] Para optimizar la recuperación de componentes valiosos de los desechos de cáscara de cítricos, normalmente se elimina el (+)-limoneno. [7]

Reacciones químicas

El limoneno es un monoterpeno relativamente estable y se puede destilar sin descomponerse, aunque a temperaturas elevadas se agrieta para formar isopreno . [8] Se oxida fácilmente en aire húmedo para producir carveol , carvona y óxido de limoneno. [1] [9] Con azufre, sufre deshidrogenación a p -cimeno . [10]

El limoneno se presenta comúnmente como el enantiómero ( R ), pero se racemiza a 300 °C. Cuando se calienta con ácido mineral , el limoneno se isomeriza al dieno conjugado α- terpineno (que también se puede convertir fácilmente en p -cimeno ). La evidencia de esta isomerización incluye la formación de aductos de Diels-Alder entre los aductos de α-terpineno y el anhídrido maleico .

Es posible efectuar la reacción en uno de los dobles enlaces de forma selectiva. El cloruro de hidrógeno anhidro reacciona preferentemente en el alqueno disustituido, mientras que la epoxidación con m CPBA se produce en el alqueno trisustituido.

En otro método sintético, la adición de ácido trifluoroacético seguida de hidrólisis del acetato produce terpineol .

La conversión más practicada del limoneno es a carvona . La reacción de tres pasos comienza con la adición regioselectiva de cloruro de nitrosilo a través del doble enlace trisustituido. Esta especie luego se convierte en la oxima con una base y la hidroxilamina se elimina para dar la carvona que contiene cetona . [2]

Biosíntesis

En la naturaleza, el limoneno se forma a partir de pirofosfato de geranilo , a través de la ciclización de un carbocatión nerilo o su equivalente como se muestra. [11] El paso final implica la pérdida de un protón del catión para formar el alqueno .

Biosíntesis de limoneno a partir de pirofosfato de geranilo

Usos

El limoneno es común como suplemento dietético y como ingrediente de fragancia para productos cosméticos . [1] Como la fragancia principal de las cáscaras de cítricos, el D -limoneno se utiliza en la fabricación de alimentos y algunos medicamentos, como un agente aromatizante para enmascarar el sabor amargo de los alcaloides , y como fragancia en perfumería , lociones para después del afeitado, productos de baño y otros productos de cuidado personal . [1] El (+)-limoneno también se utiliza como insecticida botánico . [1] [12] El (+)-limoneno se utiliza en los herbicidas orgánicos. [13] Se agrega a productos de limpieza, como limpiadores de manos para dar una fragancia de limón o naranja (ver aceite de naranja ) y por su capacidad para disolver aceites. [1] Por el contrario, el (-)-limoneno tiene un olor a pino , parecido a la trementina .

El limoneno se utiliza como disolvente para fines de limpieza, como removedor de adhesivos , o para eliminar el aceite de las piezas de las máquinas, ya que se produce a partir de una fuente renovable (aceite esencial de cítricos, como subproducto de la fabricación de jugo de naranja ). [7] Se utiliza como decapante de pintura y también es útil como una alternativa fragante a la trementina. El limoneno también se utiliza como disolvente en algunos pegamentos para aeromodelismo y como componente de algunas pinturas. Los coleccionistas de sellos utilizan ambientadores comerciales, con propulsores de aire, que contienen limoneno para quitar los sellos postales autoadhesivos del papel de los sobres. [14]

El limoneno también se utiliza como disolvente para la impresión 3D basada en la fabricación de filamentos fusionados . [15] Las impresoras pueden imprimir el plástico de su elección para el modelo, pero los soportes y aglutinantes pueden estar hechos de poliestireno de alto impacto (HIPS), un plástico de poliestireno que es fácilmente soluble en limoneno.

En la preparación de tejidos para histología o histopatología, el D -limoneno se utiliza a menudo como un sustituto menos tóxico del xileno para aclarar muestras deshidratadas. Los agentes de aclarado son líquidos miscibles con alcoholes (como etanol o isopropanol ) y con cera de parafina fundida , en la que se incrustan las muestras para facilitar el corte de secciones delgadas para microscopía . [16] [17] [18]

El limoneno, procedente del aceite de cáscara de naranja, también es combustible y se ha considerado un biocombustible . [19]

Seguridad e investigación

Aplicado a la piel, el limoneno puede causar irritación por dermatitis de contacto , pero por lo demás parece ser seguro para el uso humano. [20] [21] El limoneno es inflamable como líquido o vapor y es tóxico para la vida acuática . [1]

Sin efecto sobre el cáncer

Las frutas y verduras, incluidas las frutas cítricas, forman parte de una dieta sana y equilibrada , pero el limoneno no trata ni cura el cáncer.

No hay evidencia de que el limoneno presente en los aceites de cáscara de frutas cítricas afecte la aparición o el progreso del cáncer; una agencia nacional afirmó que "no hay evidencia consistente de que las personas con cáncer que consumen limoneno, ya sea en forma de suplemento o comiendo frutas cítricas, mejoren o tengan más probabilidades de curarse". [22]

Véase también

Referencias

  1. ^ abcdefghijklm "D-Limonene". PubChem, Biblioteca Nacional de Medicina de EE. UU. 11 de mayo de 2024. Consultado el 18 de mayo de 2024 .
  2. ^ ab Fahlbusch, Karl-Georg; Hammerschmidt, Franz-Josef; Panten, Johannes; et al. (2003). "Sabores y Fragancias". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . doi :10.1002/14356007.a11_141. ISBN 978-3-527-30673-2.
  3. ^ "Archivo de la molécula de la semana: limoneno". Sociedad Química Estadounidense . 1 de noviembre de 2021. Consultado el 5 de noviembre de 2021 .
  4. ^ "limoneno". merriam-webster.com . Merriam-Webster. 22 de septiembre de 2023 . Consultado el 23 de septiembre de 2023 .
  5. ^ Booth, Judith K.; Page, Jonathan E.; Bohlmann, Jörg (29 de marzo de 2017). Hamberger, Björn (ed.). "Sintasas de terpenos de Cannabis sativa". PLOS ONE . ​​12 (3): e0173911. Bibcode :2017PLoSO..1273911B. doi : 10.1371/journal.pone.0173911 . ISSN  1932-6203. PMC 5371325 . PMID  28355238. 
  6. ^ Perez-Cacho, Pilar Ruiz; Rouseff, Russell L. (10 de julio de 2008). "Olor del zumo de naranja recién exprimido: una revisión". Critical Reviews in Food Science and Nutrition . 48 (7): 681–695. doi :10.1080/10408390701638902. ISSN  1040-8398. PMID  18663618. S2CID  32567584.
  7. ^ ab Sharma, Kavita; Mahato, Neelima; Cho, Moo Hwan; Lee, Yong Rok (2017). "Conversión de desechos de cítricos en productos de valor agregado: enfoques económicos y respetuosos con el medio ambiente". Nutrición . 34 : 29–46. doi :10.1016/j.nut.2016.09.006. ISSN  0899-9007. PMID  28063510.
  8. ^ Pakdel, H. (2001). "Producción de DL -limoneno mediante pirólisis al vacío de neumáticos usados". Journal of Analytical and Applied Pyrolysis . 57 (1): 91–107. Bibcode :2001JAAP...57...91P. doi :10.1016/S0165-2370(00)00136-4.
  9. ^ Karlberg, Ann-Therese; Magnusson, Kerstin; Nilsson, Ulrika (1992). "La oxidación del aire del D -limoneno (el disolvente cítrico) crea potentes alérgenos". Dermatitis de contacto . 26 (5): 332–340. doi :10.1111/j.1600-0536.1992.tb00129.x. PMID  1395597. S2CID  46373225.
  10. ^ Weitkamp, ​​AW (1959). "I. La acción del azufre sobre los terpenos. Los sulfuros de limoneno". Revista de la Sociedad Química Americana . 81 (13): 3430–3434. doi :10.1021/ja01522a069.
  11. ^ Mann, JC; Hobbs, JB; Banthorpe, DV; Harborne, JB (1994). Productos naturales: su química y significado biológico . Harlow, Essex: Longman Scientific & Technical. págs. 308-309. ISBN. 0-582-06009-5.
  12. ^ "Limoneno" (PDF) . EPA.gov . Agencia de Protección Ambiental de los Estados Unidos . Septiembre de 1994. Archivado desde el original (PDF) el 16 de octubre de 2014 . Consultado el 7 de enero de 2022 .
  13. ^ "Hoja de datos de seguridad". Cutting Edge Formulations, Inc. 14 de noviembre de 2014. Archivado desde el original el 21 de enero de 2022. Consultado el 7 de enero de 2022 en wsimg.com.
  14. ^ Butler, Peter (octubre de 2010). "Es como magia; cómo quitar sellos autoadhesivos del papel" (PDF) . American Philatelist . 124 (10). American Philatelic Society : 910–913.
  15. ^ "Uso de D-limoneno para disolver estructuras de soporte de impresión 3D". fargo3dprinting.com . Fargo 3D Printing. 26 de abril de 2014 . Consultado el 30 de diciembre de 2015 .
  16. ^ Wynnchuk, Maria (1994). "Evaluación de sustitutos de xileno para el procesamiento de tejidos en parafina". Journal of Histotechnology (2): 143–149. doi :10.1179/014788894794710913 – vía ingentaconnect.com.
  17. ^ Carson, F. (1997). Histotecnología: un texto autodidacta . Chicago: ASCP Press. págs. 28-31. ISBN. 0-89189-411-X.
  18. ^ Kiernan, JA (2008). Métodos histológicos e histoquímicos (4.ª ed.). Banbury, Reino Unido: Scion Publishing, Ltd., págs. 54, 57. ISBN 978-1-904842-42-2.
  19. ^ "Cyclone Power exhibirá un motor de combustión externa en un evento de la SAE". greencarcongress.com . Green Car Congress. 20 de septiembre de 2007.
  20. ^ Kim, Y.-W.; Kim, M.-J.; Chung, B.-Y.; et al. (2013). "Evaluación de seguridad y evaluación de riesgos del D -limoneno". Revista de toxicología y salud ambiental, parte B. 16 ( 1): 17–38. Bibcode :2013JTEHB..16...17K. doi :10.1080/10937404.2013.769418. PMID  23573938. S2CID  40274650.
  21. ^ Deza, Gustavo; García Bravo, Begoña; Silvestre, Juan F.; et al. (2017). "Sensibilización de contacto a hidroperóxidos de limoneno y linalol en España: un estudio prospectivo del GEIDAC" (PDF) . Dermatitis de contacto . 76 (2): 74–80. doi :10.1111/cod.12714. hdl : 10230/33527 . PMID  27896835. S2CID  21494625.
  22. ^ "Los limones no pueden curar el cáncer". Academia Nacional de Ciencias, Ingeniería y Medicina de Estados Unidos. 2024. Archivado desde el original el 28 de abril de 2024.

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