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Dímero de cloruro de ciclooctadieno rodio

El dímero de cloruro de ciclooctadieno rodio es el compuesto de organorrodio con la fórmula Rh 2 Cl 2 (C 8 H 12 ) 2 , comúnmente abreviado [RhCl(COD)] 2 o Rh 2 Cl 2 (COD) 2 . Este compuesto de color amarillo anaranjado, estable al aire, es un precursor ampliamente utilizado de catalizadores homogéneos . [1]

Preparación y reacciones.

La síntesis de [RhCl(COD)] 2 implica calentar una solución de tricloruro de rodio hidratado con 1,5-ciclooctadieno en etanol acuoso en presencia de carbonato de sodio : [1] [2]

2 RhCl 3 ·3H 2 O + 2 DQO + 2 CH 3 CH 2 OH + 2 Na 2 CO 3 → [RhCl(DQO)] 2 + 2 CH 3 CHO + 8 H 2 O + 2 CO 2 + 4 NaCl

[RhCl(COD)] 2 se utiliza principalmente como fuente del electrófilo "[Rh(COD)] + ".

[RhCl(COD)] 2 + n L → [L n Rh(COD)] + Cl − (donde L = PR 3 , alqueno, etc. y n = 2 o 3)

De esta manera, se pueden unir fosfinas quirales al Rh. Los complejos quirales resultantes son capaces de hidrogenación asimétrica . [3] Un complejo relacionado pero aún más reactivo es el dímero de clorobis(cicloocteno)rodio . El dímero reacciona con una variedad de bases de Lewis (L) para formar aductos con la estequiometría RhCl(L)(COD).

Estructura

La molécula consta de un par de centros Rh planos cuadrados unidos a un 1,5-ciclooctadieno y dos ligandos de cloruro que se comparten entre los centros Rh. El núcleo de Rh 2 Cl 2 también es aproximadamente plano, [4] en contraste con la estructura altamente curvada del dímero de cloruro de ciclooctadieno iridio donde el ángulo diédrico es de 86°.

Referencias

  1. ^ ab Giordano, G.; Crabtree, RH "Di-μ-cloro-bis(η 4 -1,5-ciclooctadieno)dirhodio(I)" Inorganic Syntheses, 1990, volumen 28, páginas 88-90. doi :10.1002/9780470132593.ch22
  2. ^ Chatt, J.; Venanzi, LM (1956). "Complejos de olefinas de rodio". Naturaleza . 177 (4514): 852–3. Código Bib :1956Natur.177..852C. doi :10.1038/177852b0. S2CID  4296682.
  3. ^ WS Knowles (2003). "Hidrogenaciones asimétricas (Conferencia Nobel 2001)". Síntesis y catálisis avanzadas . 345 (1–2): 3–13. doi : 10.1002/adsc.200390028.
  4. ^ "Di-μ-cloro-bis [(cis, cis-η4-1,5-ciclooctadieno) rodio (I)]: una redeterminación" De Ridder, Kirk JA Acta Crystallographica, Sección C: Comunicaciones de estructura cristalina 1994, C50, 1569-72. doi :10.1107/S0108270194001459

enlaces externos