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Dímero de clorobis(cicloocteno)rodio

El dímero de clorobis(cicloocteno)rodio es un compuesto de organorodio con la fórmula Rh2Cl2 ( C8H14 ) 4 , donde C8H14 es cis - cicloocteno . A veces abreviado como Rh2Cl2 ( coe) 4 , es un sólido marrón rojizo sensible al aire que es un precursor de muchos otros compuestos de organorodio y catalizadores .

El complejo se prepara tratando una solución alcohólica de tricloruro de rodio hidratado con cicloocteno a temperatura ambiente. [1] Los ligandos coe son fácilmente desplazados por otros ligandos más básicos , más que los ligandos dieno en el complejo relacionado dímero de cloruro de rodio y ciclooctadieno .

Catalizador para la activación de CH

La activación de CH a menudo es catalizada por el dímero de clorobis(cicloocteno)rodio, como se demuestra en la síntesis de una enamina bicíclica filtrada. [2]

Activación del enlace C-H Yotphan 2008
Activación del enlace C-H Yotphan 2008

La síntesis de un análogo de la mescalina implica la anulación enantioselectiva de una aril imina a través de una activación de CH. [3]

La síntesis total del ácido litospérmico emplea una "funcionalización CH guiada" en la última etapa hasta obtener un sistema altamente funcionalizado. El grupo director, una imina quiral no racémica, es capaz de realizar una alquilación intramolecular, que permite la conversión catalizada por rodio de la imina en dihidrobenzofurano. [4]

Paso clave en la síntesis del ácido litospérmico
Paso clave en la síntesis del ácido litospérmico

Referencias

  1. ^ Van der Ent, A.; Onderdelinden, AL "Complejos de clorobis (cicloocteno) rodio (I) y di-μ-clorobis [bis (cricloocteno) iridio] (I)" Inorganic Syntheses 1973, volumen 14, págs. doi :10.1002/9780470132456.ch18
  2. ^ Yotphan, Sirilata; Bergman, Robert G.; Ellman, Jonathan A. (2008). "La formación estereoselectiva de enaminas bicíclicas con insaturación de cabeza de puente mediante activación/alquenilación/electrociclización de enlaces C–H en tándem". J. Am. Chem. Soc. 130 (8): 2452–2453. doi :10.1021/ja710981b. PMC 3062933 . PMID  18247623.  
  3. ^ Ahrendt, Kateri A.; Bergman, Robert G.; Ellman, Jonathan A. (1 de abril de 2003). "Síntesis de un análogo tricíclico de la mescalina mediante activación catalítica del enlace C−H". Organic Letters . 5 (8): 1301–1303. doi :10.1021/ol034228d. ISSN  1523-7060. PMID  12688744.
  4. ^ O'Malley, SJ; Tan, KL; Watzke, A.; Bergman, RG; Ellman, JA (2005). "Síntesis total de ácido (+)-litospérmico por alquilación intramolecular asimétrica mediante activación catalítica del enlace CH". J. Am. Chem. Soc . 127 (39): 13496–13497. doi :10.1021/ja052680h. PMID  16190703.