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Arsinida

Un compuesto arsínido , arsánido , dihidridoarsenato(1−) o arsanilo es un derivado químico de la arsina , en el que un átomo de hidrógeno se reemplaza por un metal o catión . El ion arsínido tiene la fórmula AsH2. Puede considerarse un ligando con el nombre arsenido o arsanido. Pocos químicos estudian los compuestos de arsanilo, ya que son tóxicos e inestables. [1] Los nombres IUPAC son arsanida y dihidridoarsenato(1−). Para el ligando, el nombre es arsanido. El grupo neutro −AsH 2 se denomina arsanilo.

Formación

Los arsénidos de metales alcalinos se pueden formar burbujeando arsina a través de una solución de amoníaco líquido de un metal alcalino como sodio, potasio o un metal alcalinotérreo como el calcio. [2]

Los arsínidos también se forman cuando la arsina reacciona con capas delgadas de metales alcalinos. [3]

La arsina puede reducir algunos compuestos a metales, por lo que, por ejemplo, un intento de fabricar un arsénuro de indio da como resultado indio metálico. [1]

Reacciones

Cuando se calientan, los compuestos de arsénuro de hidrógeno metálico y arsénuro de dihidrógeno metálico pierden hidrógeno para convertirse en arseniuro metálico:

NaAsH2 → NaAs + H2 [ 3 ]

Con arsina dihidrógeno de litio LiAsH 2 , también puede perder arsina AsH 3 para convertirse en arsina dihidrógeno de litio Li 2 AsH :

2 LiAsH 2 → Li 2 AsH + AsH 3 [3]

Estas reacciones ocurren incluso a temperatura ambiente y dan lugar a una decoloración de la sustancia química original. [3]

El arsínido de sodio dihidrógeno NaAsH 2 reacciona con haluros de alquilo RX (donde X = F, Cl, Br, I y R es alquilo) para formar dialquilarsina AsHR 2 . El arsínido de potasio dihidrógeno KAsH 2 reacciona con haluros de alquilo para formar trialquilarsina AsR 3 . [4]

El arsénico dihidrógeno de sodio NaAsH 2 reacciona con carbonato de dietilo (CH 3 CH 2 O) 2 CO para producir el ion 2-arsaetinolato [OCAs] (análogo al ion cianato [OCN] ) que puede cristalizarse con el ion sodio Na + y 18-corona-6 . [5]

Los arsínidos reaccionan con el agua para producir arsina AsH 3 :

KAsH2 + H2O → KOH + AsH3 [ 6 ]

El arsinuro de potasio dihidrógeno KAsH 2 reacciona con halobencenos C 6 H 5 X , donde X = Cl, Br, I ( clorobenceno C 6 H 5 Cl , bromobenceno C 6 H 5 Br , yodobenceno C 6 H 5 I ) para producir benceno C 6 H 6 , tetrafenildiarsina (C 6 H 5 ) 2 As−As(C 6 H 5 ) 2 y trifenilarsina As(C 6 H 5 ) 3 . [7]

El arsénido dihidrógeno de potasio KAsH 2 reacciona con un haluro de sililo, por ejemplo, clorosilano SiH 3 Cl , produciendo trisililarsina. [8]

El arsénido de dihidrógeno de potasio KAsH 2 reacciona con H 2 As−BH 2 ·N(CH 3 ) 3 y un éter corona dando como resultado [K(C 12 H 24 O 6 )] + [H 2 As−BH 2 −AsH 2 ] . [9]

Lista

Relacionado

Los átomos de hidrógeno en el anión arsínido pueden sustituirse por grupos orgánicos u otros que también pueden producir iones, por ejemplo, por metil −CH 3 , como en el metil arsínido de potasio ( K ​​+ CH 3 AsH ), [12] o por trimetilsilil −Si(CH 3 ) 3 . [1] El ligando doblemente enlazado =AsH (o AsH 2− ) se llama arsinideno. [11]

Referencias

  1. ^ abcdef Li, Bin; Bauer, Susanne; Seidl, Michael; Timoshkin, Alexey Y.; Scheer, Manfred (28 de octubre de 2019). "Complejos dipnictogenuros metálicos del grupo 13 de β-diketiminato monoméricos con dos grupos EH 2 terminales (E=P, As)". Química: una revista europea . 25 (60): 13714–13718. doi :10.1002/chem.201903887. ISSN  0947-6539. PMC 6899646.  PMID 31456252  .
  2. ^ abcd Yambushev, Farid Dgamaletdinovich (2019). "Métodos para la síntesis de arsinas y dihaluros de arsina". Revista de la Universidad del Zulia (27). ISSN  0041-8811.
  3. ^ abcdefghijk Jolly, William L. (marzo de 1959). "Las sales de metales alcalinos de arsina y sus amoniatos. La reacción de la arsina con metales alcalinos y amidas de metales alcalinos". Revista de la Sociedad Química Americana . 81 (5): 1029–1033. doi :10.1021/ja01514a005.
  4. ^ Brandsma, L.; Björlo, O.; Van Der Kerk-Van Hoof, ACHTM (enero de 2000). "Fisión de enlaces As-As en arsénico elemental por metales alcalinos en amoníaco líquido. Preparación de arsinas dialquiladas y trialquiladas". Fósforo, azufre y silicio y elementos relacionados . 164 (1): 83–86. doi :10.1080/10426500008045235. S2CID  98800171.
  5. ^ Hinz, Alexander; Goicoechea, Jose M. (18 de julio de 2016). "El anión 2-arsaetinolato: síntesis y reactividad hacia heteroalenos". Angewandte Chemie International Edition . 55 (30): 8536–8541. doi :10.1002/anie.201602310. PMC 5074235 . PMID  27093942. 
  6. ^ Hummel, SG; Zou, Y.; Beyler, CA; Grodzinski, P.; Dapkus, PD; McManus, JV; Zhang, Y.; Skromme, BJ; Lee, WI (23 de marzo de 1992). "Características de materiales GaAs, AlGaAs e InGaAs cultivados mediante deposición química de vapor metalorgánico utilizando un generador de gas hidruro a demanda". Applied Physics Letters . 60 (12): 1483–1485. Código Bibliográfico :1992ApPhL..60.1483H. doi :10.1063/1.107278.
  7. ^ Kuo, Harng-Shen; Jolly, William L. (agosto de 1971). "La reacción del arseniuro de dihidrógeno de potasio con halobencenos". Journal of Organometallic Chemistry . 30 (3): 361–364. doi :10.1016/S0022-328X(00)87519-1.
  8. ^ Jolly, William L.; Norman, Arlan D. (1 de agosto de 1967). HIDRUROS DE LOS GRUPOS IV Y V.
  9. ^ Kahoun, Tobias (28 de septiembre de 2020). Síntesis y química de coordinación de derivados aniónicos de pnictogenilborano (tesis).
  10. ^ abcd Weinhart, Michael AK; Seidl, Michael; Timoshkin, Alexey Y.; Scheer, Manfred (15 de febrero de 2021). "Arsanylalanos y galanos parentales estabilizados por NHC". Edición internacional Angewandte Chemie . 60 (7): 3806–3811. doi :10.1002/anie.202013849. ISSN  1433-7851. PMC 7898810 . PMID  33197127. 
  11. ^ abc Evans, William J.; Hanusa, Timothy P. (8 de enero de 2019). Los metales más pesados: ciencia y tecnología de los actínidos y más allá. John Wiley & Sons. pág. 114. ISBN 978-1-119-30408-1.
  12. ^ Watt, George W.; Cappel, Norman O. (marzo de 1938). "Investigación sobre amoníaco líquido en 1937: una revisión". Revista de educación química . 15 (3): 133. Bibcode :1938JChEd..15..133W. doi :10.1021/ed015p133.