Alexander Nikolayevich Nesmeyanov ForMemRS [1] ( ruso : Александр Николаевич Несмеянов ; 9 de septiembre [ OS 28 de agosto] de 1899 - 17 de enero de 1980) fue un químico y académico soviético (1943) especializado en química organometálica .
Nació en Moscú . Tenía dos hermanos Vasily (1904) y Andrei (1911) y una hermana Tatyana (1908) (dos hermanas nacidas murieron en la infancia). Su padre (Nikolai Vasilyevich Nesmeyanov), se graduó con excelencia en el Gimnasio Vladimir y luego en la Facultad de Derecho de la Universidad de Moscú. Se interesó por la ilustración y trabajó durante 10 años como profesor público en el pueblo de Bushov (provincia de Tula). Se casó en 1898 y trabajó en el gobierno de la ciudad de Moscú, luego fue director del orfanato Bakhrushinsky en Moscú (1901 – 1917). La madre de Alexander, Lyudmila Danilovna (1878 – 1958), era una profesora con múltiples talentos. A los diez años, Alejandro se hizo vegetariano y en 1913 dejó de comer pescado. No fue fácil seguir esta convicción, especialmente en los años de hambruna de 1918 a 1921, cuando las cucarachas y el arenque eran un producto alimenticio esencial. [2] Se había interesado por diversas ramas de la biología: entomología, hidrobiología, ornitología y desde los trece años se interesó por la química.
En 1909, sus padres enviaron a Alexander al gimnasio privado de P.N. Strakhov en Moscú, donde se graduó con honores. En 1917 ingresó en el departamento de ciencias naturales de la Facultad de Física y Matemáticas de la Universidad de Moscú. No hubo exámenes de ingreso debido al paso de la revolución. Estudiar en esta época difícil requirió un gran sacrificio y dedicación fanática. Estudiaban en habitaciones sin calefacción y no había suficiente equipo de laboratorio. El transporte era malo y, a veces, Alexander tenía que caminar hasta la universidad desde Sokolniki. [3] En 1920, las clases en la Universidad Estatal de Moscú se congelaron debido a problemas con la calefacción, y Nesmeyanov ingresó en la Academia Pedagógica Militar en la calle Bolshaya Gruzinskaya. Al mismo tiempo, trabajó en los laboratorios de la Universidad Popular de la ciudad de Moscú Shanyavsky . A finales de 1920, Alexander Nikolayevich volvió a estudiar en la academia y en la Universidad de Moscú, donde ya se había restablecido la calefacción. Conoce al "futuro mentor científico", el profesor ND Zelinsky. [4] Mientras trabajaba como vigilante nocturno en la facultad, Nesmeyanov vivía en el laboratorio de ND Zelinsky [5] y dedicaba todo su tiempo a experimentos científicos.
Después de graduarse de la universidad (1922), Nesmeyanov permaneció en el departamento del académico N.D. Zelinsky. Ocupó los cargos de asistente (1924-1938), profesor asociado, profesor (desde 1935). Dirigió el Departamento de Química Orgánica del Instituto de Tecnología de Química Fina desde 1938. De 1939 a 1954 Nesmeyanov fue director del Instituto de Química Orgánica de la Academia de Ciencias de la Unión Soviética . En 1939 fue elegido miembro correspondiente de la Academia de Ciencias de la Unión Soviética y, en 1943, académico de la Academia de Ciencias de la Unión Soviética. En 1946 - 1951 fue Académico-Secretario del Departamento de Ciencias Químicas de la Academia de Ciencias de la Unión Soviética. Miembro del VK P (b) desde 1944. Al final de la Gran Guerra Patria, Alexander Nikolayevich regresó a su universidad natal. Dirigió el Departamento de Química Orgánica (1944 – 1958), fue decano de la Facultad de Química (1944 – 1948) y luego se convirtió en rector de la Universidad Estatal de Moscú (1948 – 1951). Gracias a la investigación de Nesmeyanov en el campo de los compuestos organometálicos durante los años de la guerra y la posguerra, se obtuvieron una serie de resultados importantes que son de gran importancia teórica y práctica. Estos estudios tenían como objetivo desarrollar métodos para la síntesis y estudiar las propiedades químicas de varios representantes de una clase importante y extensa de compuestos ubicados en la unión de la química orgánica e inorgánica. [6] Durante el período del rectorado de Nesmeyanov, comenzó la construcción de un gran complejo de edificios universitarios en las colinas de los Gorriones (Lenin). Bajo su liderazgo, se crearon comisiones competentes para desarrollar especificaciones técnicas para la colocación de unidades universitarias en una nueva ubicación. Trabajaron en estrecho contacto creativo con el grupo de arquitectos del autor (miembros de pleno derecho de la Academia de Arquitectura de la URSS LV Rudnev, SE Chernyshev, arquitectos AF Khryakov, PV Abrosimov), con constructores (AN Komarovsky, AV Voronkov). Simultáneamente con la colosal construcción, se desarrolla la estructura universitaria y se mejoran los planes de estudio. Así, se introdujeron cursos de historia de las ciencias en los planes de estudios de las facultades naturales. En 1948, la Facultad de Biología se reorganizó en Facultad de Biología y Suelos.
En 1949 comenzó la construcción de una estación agrobiológica en Chashnikovo. Al mismo tiempo se creó la Facultad de Geología y se organizaron los departamentos: cristalografía y química cristalina; Historia de las ciencias geológicas. En 1950 se prestó asistencia a la Universidad de Chisinau con literatura y equipo.
En 1951, tras la muerte del presidente de la Academia de Ciencias de la URSS, SI Vavilov Nesmeyanov, fue convocado ante un miembro del Politburó del Comité Central, GM Malenkov, quien se ofreció a ocupar el puesto vacante:
Respondí que tal honor no podía ser rechazado, pero sentí necesario exponer lo que podría impedirme aceptar un deber tan honorable: comencé con mis creencias vegetarianas, diciendo que estas creencias no tenían nada que ver con el tolstoyismo. Además, dije que en 1940 arrestaron a mi hermano y aún desconozco su suerte. Finalmente, recordó que es tradición que el presidente de la Academia de Ciencias hasta ahora no haya sido partidista, y que esto no es una casualidad, y yo soy miembro del partido... Y uno de los argumentos fue No causa la más mínima impresión a Malenkov. La conversación me mostró claramente que el asunto estaba resuelto.
— AN Nesmeyanov [7]
El 16 de febrero de 1951, en una sesión extraordinaria de la Asamblea General de la Academia de Ciencias, Nesmeyanov fue elegido presidente. En 1952 fundó el Instituto de Información Científica. En 1954 abrió el Instituto de Compuestos Organoelementos de la Academia de Ciencias de la URSS, que dirigió hasta su muerte (actualmente el instituto lleva el nombre de AN Nesmeyanov). El 19 de mayo de 1961, Nesmeyanov dimitió como presidente de la Academia de Ciencias de la Unión Soviética por su propia voluntad. En mayo de 1969, en una reunión del Consejo Académico del Instituto de Compuestos Organoelementales, Nesmeyanov se pronunció en contra de ser elegido investigador principal como candidato de Ciencias Químicas Rokhlin, afirmando: “Soy una persona vengativa. El año pasado, Rokhlin estuvo entre los que, en un mitin del instituto, se pronunciaron contra la introducción de tropas soviéticas en Checoslovaquia. Este discurso no afectó los resultados de la votación y Rokhlin fue elegido investigador principal. Diputado del Sóviet Supremo de la URSS 3-5 convocatorias (1950 – 1962). Fue uno de los académicos de la Academia de Ciencias de la URSS, que en 1973 firmó una carta de científicos al periódico Pravda condenando "el comportamiento del académico AD Sajarov". En la carta, Sajarov era acusado de haber "hecho una serie de declaraciones que desacreditaban el sistema estatal y la política interior y exterior de la Unión Soviética", y los académicos calificaban sus actividades de derechos humanos como "difamaciones al honor y la dignidad del científico soviético". . [8] [9] Estaba interesado en la literatura y la pintura, escribía poesía, bocetos y era un ávido recolector de setas. [10] Murió el 17 de enero de 1980. Fue enterrado en Moscú en el cementerio Novodevichy.
Él ha estado casado dos veces. La primera esposa, Nina Vladimirovna Koperina (1900-1986), es química y trabajó en la Universidad Estatal de Moscú. Hijos del primer matrimonio: Olga (1930-2014) – candidata de ciencias químicas; Nikolai (1932–1992) – Doctor en Ciencias Químicas, Profesor я. [11] La segunda esposa, Vinogradova Marina Anatolyevna (1921-2013), es filóloga y escritora. Nesmeyanov tenía dos hermanos y una hermana: Andrey Nesmeyanov (1911-1983), radioquímico, jefe del departamento de radioquímica de la Universidad Estatal de Moscú, profesor, miembro correspondiente de la Academia de Ciencias de la Unión Soviética. Vasily Nesmeyanov (1904-1941): trabajó como subdirector del Servicio Topográfico y Geodésico de la Dirección Principal de Geodesia y Cartografía del Consejo de Comisarios del Pueblo de la URSS. Fue fusilado el 28 de julio de 1941 acusado de espionaje. Fue rehabilitado el 17 de septiembre de 1955 por decisión del Colegio Militar del Tribunal Supremo de la URSS. Tatiana Nesmeyanova (1908-1991).
Alexander Nikolayevich fue uno de los químicos orgánicos más importantes del siglo XX. Organizó una serie de trabajos fundamentales sobre la teoría de la estructura y reactividad de los compuestos orgánicos. Creó una nueva disciplina situada en la frontera de la química orgánica e inorgánica, que se llamó "química de compuestos orgánicos". También ha investigado la producción de alimentos sintéticos, la creación de nuevos fármacos y la síntesis de diversos materiales técnicos.
Al estudiar la descomposición de las sales dobles de haluros de arildiazonio con haluros de mercurio mediante polvo de cobre, en 1929 Nesmeyanov propuso un nuevo método para obtener haluros de arilmercurio. [12] Posteriormente, el método diazo se amplió a la síntesis de compuestos organometálicos de talio, germanio, estaño, plomo, arsénico, antimonio y bismuto. Las características del método diazo, que lo distinguen de los métodos de metalación directa, son la posibilidad de obtener compuestos organometálicos con diferentes grupos funcionales en el radical carbono y la posibilidad de introducir selectivamente un átomo metálico en una determinada posición. Entre 1935 y 1948, Nesmeyanov, junto con KA Kocheshkov, obtuvo derivados orgánicos del estaño, plomo, antimonio y otros metales. [ cita necesaria ] Debido a las transiciones mutuas de derivados orgánicos de algunos elementos a compuestos orgánicos de otros elementos, los compuestos organometálicos obtenidos por el método diazo han encontrado nuevas aplicaciones en síntesis.
El estudio de Nesmeyanov de los productos de la adición de cloruro de mercurio al etileno, acetileno y sus derivados [13] condujo al concepto de "reactividad dual" de una sustancia y la "transferencia del centro de reacción" a lo largo de la cadena π, Conjugaciones π-, σ, π-, σ, σ- y p,π en una molécula. Investigaciones adicionales demostraron que estos fenómenos son fundamentalmente diferentes del tautomerismo. Con la participación de su colega AE Borisov, Nesmeyanov formuló la regla según la cual la sustitución electrófila y homolítica en el átomo de carbono de la olefina se produce manteniendo la configuración geométrica (regla de Nesmeyanov-Borisov). [14] Gracias a sus investigaciones, que demostraron la estructura enolato de los derivados cetónicos con metales alcalinos y magnesio, es decir, la existencia de derivados O de las cetonas, Nesmeyanov refutó el concepto de "pseudomerismo" de Knorr.
Al estudiar la estructura de los derivados de los nitrosofenoles con mercurio b, plomo y organoestaño, [15] Nesmeyanov descubrió el fenómeno de la metalotropía, es decir, una tautomerismo especial en el que se produce una transferencia reversible de un grupo organometálico. Los estudios conjuntos de AN Nesmeyanov e IF Lutsenko descubrieron la tautomería heteroatómica (entre átomos de carbono y oxígeno) en sistemas cetoenólicos de compuestos de estaño, o y germanio. Nesmeyanov, junto con Yu. A. y NA Ustynyuk, descubrieron un nuevo tipo de metalotropía: se encontró que en los aniones tricarbonilo de fluorenilcromo, los complejos η 6 están en equilibrio y se isomerizan reversiblemente en complejos η 5.
En 1954, se inició la investigación sobre la química del ferroceno en el Departamento de Química Orgánica de la Universidad Estatal de Moscú y en INEOS bajo la dirección de Nesmeyanov. Resultó que los derivados funcionales del ferroceno reaccionan de manera similar con los compuestos aromáticos. Sin embargo, se ha demostrado que los efectos electrónicos de los sustituyentes se transmiten a través del núcleo del metaloceno mediante un mecanismo inductivo y, por tanto, tienen un efecto menor que en los derivados del benceno. Las investigaciones sobre el ferroceno y sus derivados permitieron crear una serie de composiciones fotosensibles que permiten obtener una imagen estable en papel, tela, plásticos y metales, y también llevaron a la creación de un nuevo fármaco, la ferrocerona, [16] que combate las enfermedades. asociado con la deficiencia de hierro. A base de cimantreno, Nesmeyanov propuso un nuevo agente antidetonante para la gasolina de motor.
Nesmeyanov, junto con NK Kochetkov y MI Rybinskaya, desarrollaron un método para la síntesis de varios heterociclos de cinco y seis miembros , que se basa en la alta actividad de los grupos carbonilo y la movilidad del sustituyente β en compuestos del tipo RCOCH. =CHX. El mismo grupo de científicos desarrolló el método de la "β-cetovinilación", que consiste en introducir un grupo RCOCH=CH en la molécula. [17] La reacción de vinilcetonas β-sustituidas con un ion azida permitió estudiar la estereoquímica y proponer un mecanismo para la sustitución nucleofílica en el doble enlace activado.
En colaboración con otros científicos, Nesmeyanov llevó a cabo una serie de trabajos en el campo de la telomerización radical y la reordenación de radicales . Además de los estudios de reacciones ya conocidas, se ha desarrollado la telomerización térmica de etileno y propileno con hidruros de silicio [18] y otras nuevas reacciones de telomerización. Además, nuevas rutas para la síntesis de compuestos que contienen grupos como CCl 3 , CCl 3 CHCl, CCl 3 C<, CCl 2 =CH, CCl 2 =CHX y otros. El estudio de compuestos que contienen el grupo CCl 3 -C=C< mostró el reordenamiento durante reacciones con ataque a los átomos terminales del sistema, lo que confirmó la presencia de conjugación σ,π. Nesmeyanov junto con RH Freidlina y VN Kost descubrieron la isomerización radical de la cadena de CCl 3 CBr=CH 2 a CCl 2 =CClCH 2 Br bajo iluminación ultravioleta.
Continuando con el trabajo relacionado con el método diazo creado anteriormente, Nesmeyanov y LG Makarova investigaron el mecanismo de descomposición de las sales de arildiazonio y diariodonio. [19] Esto hizo posible sintetizar nuevos tipos de compuestos de onio: sales de difenilbromonio, difenilcloronio y trifeniloxonio. Junto con TP Tolstaya y otros científicos, Nesmeyanov demostró que las sales dobles de difenilbromonio y haluros de difenilcloronio con haluros de metales pesados se descomponen mediante polvos de los metales correspondientes con la formación de compuestos organometálicos. Así, se empezó a utilizar el método diazo para la obtención de complejos σ-arilo de metales de transición y otros compuestos organometálicos.
En 1961, Nesmeyanov formuló la idea de obtener alimentos mediante métodos sintéticos, sin pasar por la agricultura. La idea se basó en los trabajos de DI Mendeleev y M. Berthelot, así como en la conciencia de las posibilidades modernas de la síntesis orgánica, los problemas de la preservación del medio ambiente y la eficiencia de la producción de alimentos. Las principales áreas de trabajo fueron: el desarrollo de métodos altamente eficientes para la obtención de nutrientes; reproducción de la apariencia, sabor, olor, color, forma, consistencia y otras propiedades de productos naturales en sustancias alimentarias sintéticas. Fruto de las investigaciones del INEOS se han desarrollado procesos para la obtención de caviar negro, nuevas formas de productos de patata, pastas y cereales y productos cárnicos combinados a base de proteínas vegetales y animales.
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El trabajo de Alexander Nikolayevich sobre la química de los compuestos orgánicos le dio fama y reconocimiento no sólo en la Unión Soviética, sino también en el mundo. Fue elegido miembro honorario de varias decenas de academias y sociedades científicas nacionales extranjeras. [20] [21]
Al luchar por el futuro, siempre hay que recordar, amar y reverenciar todo lo que está en su máxima expresión.
— AN Nesmeyanov [27]
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