Alexander Nikolayevich Nesmeyanov ForMemRS [1] ( ruso : Александр Николаевич Несмеянов ; 9 de septiembre [ OS 28 de agosto] de 1899 - 17 de enero de 1980) fue un químico y académico soviético (1943) especializado en química organometálica .
Nació en Moscú . Tenía dos hermanos, Vasili (nacido en 1904) y Andrei (nacido en 1911), y una hermana, Tatiana (nacida en 1908) (dos hermanas murieron en la infancia). Su padre (Nikolai Vasilievich Nesmeyanov) se graduó con honores en el Vladimir Gymnasium y luego en la Facultad de Derecho de la Universidad de Moscú. Se interesó por la Ilustración y trabajó como maestro público en el pueblo de Bushov (provincia de Tula) durante 10 años. Se casó en 1898 y trabajó en el gobierno de la ciudad de Moscú, luego fue director del orfanato Bakhrushinsky en Moscú (1901-1917). La madre de Alexander, Lyudmila Danilovna (1878-1958), era una maestra con múltiples talentos. A los diez años, Alexander se hizo vegetariano y en 1913 dejó de comer pescado. No fue fácil seguir esta convicción, especialmente en los años de hambruna de 1918-1921, cuando la cucaracha y el arenque eran un producto alimenticio esencial. [2] Se había interesado por varias ramas de la biología: entomología, hidrobiología, ornitología y desde los trece años se interesó por la química.
En 1909, los padres de Alexander lo enviaron al gimnasio privado de Moscú de P. N. Strakhov, donde se graduó con honores. En 1917, ingresó en el departamento natural de la Facultad de Física y Matemáticas de la Universidad de Moscú. No hubo exámenes de ingreso debido al paso de la revolución. Estudiar en esta época difícil requería un gran autosacrificio y una dedicación fanática. Estudiaban en habitaciones sin calefacción y no había suficiente equipo de laboratorio. El transporte era malo y, a veces, Alexander tenía que caminar a la universidad desde Sokolniki. [3] En 1920, las clases en la Universidad Estatal de Moscú se congelaron debido a problemas con la calefacción, y Nesmeyanov ingresó en la Academia Pedagógica Militar en la calle Bolshaya Gruzinskaya. Al mismo tiempo, trabajó en los laboratorios de la Universidad Popular de la Ciudad de Moscú Shanyavsky . A fines de 1920, Alexander Nikolayevich regresó a estudiar en la academia y en la Universidad de Moscú, donde ya se había restaurado la calefacción. Conoce a su "futuro mentor científico", el profesor N.D. Zelinsky. [4] Mientras trabajaba como vigilante nocturno en la facultad, Nesmeyanov vivía en el laboratorio de N.D. Zelinsky [5] y dedicaba todo su tiempo a experimentos científicos.
Después de graduarse de la universidad (1922), Nesmeyanov permaneció en el departamento del académico ND Zelinsky. Ocupó los puestos de asistente (1924-1938), profesor asociado, catedrático (desde 1935). Dirigió el Departamento de Química Orgánica en el Instituto de Tecnología Química Fina desde 1938. De 1939 a 1954, Nesmeyanov fue director del Instituto de Química Orgánica de la Academia de Ciencias de la Unión Soviética . En 1939 fue elegido miembro correspondiente de la Academia de Ciencias de la Unión Soviética, y en 1943, académico de la Academia de Ciencias de la Unión Soviética. En 1946-1951 fue académico-secretario del Departamento de Ciencias Químicas de la Academia de Ciencias de la Unión Soviética. Miembro del VK P (b) desde 1944. Al final de la Gran Guerra Patria, Alexander Nikolayevich regresó a su universidad natal. Nesmeyanov dirigió el Departamento de Química Orgánica (1944-1958), fue decano de la Facultad de Química (1944-1948) y luego se convirtió en rector de la Universidad Estatal de Moscú (1948-1951). Gracias a la investigación de Nesmeyanov en el campo de los compuestos organometálicos durante los años de guerra y posguerra, se obtuvieron una serie de resultados importantes que son de gran importancia teórica y práctica. Estos estudios tenían como objetivo desarrollar métodos para la síntesis y estudiar las propiedades químicas de varios representantes de una importante y extensa clase de compuestos ubicados en la unión de la química inorgánica y orgánica. [6] Durante el período del rectorado de Nesmeyanov, comenzó la construcción de un gran complejo de edificios universitarios en las colinas de los Gorriones (Lenin). Bajo su liderazgo, se crearon comisiones competentes para desarrollar especificaciones técnicas para la ubicación de las unidades universitarias en una nueva ubicación. Trabajaron en estrecho contacto creativo con el grupo de arquitectos del autor (miembros de pleno derecho de la Academia de Arquitectura de la URSS LV Rudnev, S. E. Chernyshev, arquitectos AF Khryakov, PV Abrosimov), con los constructores (AN Komarovsky, AV Voronkov). Simultáneamente con la colosal construcción, se estaba desarrollando la estructura universitaria y se estaban mejorando los planes de estudio. Así, se introdujeron cursos sobre historia de las ciencias en los planes de estudio de las facultades naturales. En 1948, la Facultad de Biología se reorganizó en la Facultad de Biología y Suelo.
En 1949 se inició la construcción de la estación agrobiológica en Chashnikovo. Al mismo tiempo se creó la Facultad de Geología y se organizaron los departamentos de cristalografía y química de cristales e historia de las ciencias geológicas. En 1950 se prestó asistencia a la Universidad de Chisinau con literatura y equipo.
En 1951, tras la muerte del presidente de la Academia de Ciencias de la URSS, SI Vavilov Nesmeyanov, fue convocado por un miembro del Politburó del Comité Central, GM Malenkov, quien se ofreció a ocupar el puesto vacante:
Le respondí que no podía negarme semejante honor, pero que me parecía necesario explicarle lo que podría impedirme aceptar tan honorable deber: comencé por mis creencias vegetarianas, diciendo que esas creencias no tenían nada que ver con el tolstoísmo. Además, dije que en 1940 arrestaron a mi hermano y que todavía desconozco su suerte. Finalmente, recordó que, según la tradición, el presidente de la Academia de Ciencias hasta ahora no era partidista, y que eso no era casualidad, y que yo era miembro del partido... Y uno de los argumentos no causó la menor impresión en Malenkov. La conversación me demostró claramente que el asunto estaba zanjado.
— A. N. Nesmeyanov [7]
El 16 de febrero de 1951, en una sesión extraordinaria de la asamblea general de la Academia de Ciencias, Nesmeyanov fue elegido su presidente. En 1952 fundó el Instituto de Información Científica. En 1954 abrió el Instituto de Compuestos Organoelementales de la Academia de Ciencias de la URSS, que dirigió hasta su muerte (en la actualidad, el instituto lleva el nombre de A.N. Nesmeyanov). El 19 de mayo de 1961, Nesmeyanov dimitió como presidente de la Academia de Ciencias de la Unión Soviética por voluntad propia. En mayo de 1969, en una reunión del Consejo Académico del Instituto de Compuestos Organoelementales, Nesmeyanov se pronunció en contra de ser elegido investigador principal Candidato de Ciencias Químicas Rokhlin, afirmando "Soy una persona vengativa. El año pasado, Rokhlin estuvo entre los que, en un mitin del instituto, se manifestaron en contra de la introducción de tropas soviéticas en Checoslovaquia. Este discurso no afectó los resultados de la votación y Rokhlin fue elegido investigador principal. Diputado del Soviet Supremo de la URSS en las convocatorias 3-5 (1950-1962). Fue uno de los académicos de la Academia de Ciencias de la URSS que en 1973 firmó una carta de científicos al periódico Pravda condenando "la conducta del académico A. D. Sajarov". En la carta, se acusaba a Sajarov de haber "hecho una serie de declaraciones que desacreditaban el sistema estatal, la política exterior e interior de la Unión Soviética", y los académicos evaluaron sus actividades en defensa de los derechos humanos como "una difamación del honor y la dignidad del científico soviético". [8] [9] Se interesaba por la literatura y la pintura, escribía poesía, bocetos y era un ávido recolector de setas. [10] Murió el 17 de enero de 1980. Fue enterrado en Moscú en el cementerio de Novodevichy.
Se casó dos veces. Su primera esposa, Nina Vladimirovna Koperina (1900-1986), es química y trabajó en la Universidad Estatal de Moscú. Hijos de su primer matrimonio: Olga (1930-2014), candidata a doctora en ciencias químicas; Nikolai (1932-1992), doctor en ciencias químicas, catedrático de la Universidad Estatal de Moscú. [11] Su segunda esposa, Marina Anatolyevna Vinogradova (1921-2013), es filóloga y escritora. Nesmeyanov tenía dos hermanos y una hermana: Andrey Nesmeyanov (1911-1983), radioquímico, jefe del departamento de radioquímica de la Universidad Estatal de Moscú, catedrático, miembro correspondiente de la Academia de Ciencias de la Unión Soviética. Vasili Nesmeyanov (1904-1941) trabajó como subdirector del Servicio Topográfico y Geodésico de la Dirección General de Geodesia y Cartografía del Consejo de Comisarios del Pueblo de la URSS. Fue fusilado el 28 de julio de 1941 acusado de espionaje. Fue rehabilitado el 17 de septiembre de 1955 por decisión del Colegio Militar del Tribunal Supremo de la URSS. Tatiana Nesmeyanova (1908-1991).
Aleksandr Nikolaevich fue uno de los más grandes químicos orgánicos del siglo XX. Escribió numerosos trabajos fundamentales sobre la teoría de la estructura y la reactividad de los compuestos orgánicos. Creó una nueva disciplina en la frontera entre la química inorgánica y la orgánica, denominada "química de los compuestos organoelementales". También investigó la producción de alimentos sintéticos, la creación de nuevos fármacos y la síntesis de numerosos materiales técnicos.
Al estudiar la descomposición de sales dobles de haluros de arildiazonio con haluros de mercurio mediante polvo de cobre, en 1929 Nesmeyanov propuso un nuevo método para obtener haluros de arilmercurio. [12] Posteriormente, el método diazo se extendió a la síntesis de compuestos organometálicos de talio, germanio, estaño, plomo, arsénico, antimonio y bismuto. Las características del método diazo, que lo distinguen de los métodos de metalación directa, son la posibilidad de obtener compuestos organometálicos con diferentes grupos funcionales en el radical carbonoso y la posibilidad de introducir selectivamente un átomo de metal en una determinada posición. En 1935-1948, Nesmeyanov, junto con KA Kocheshkov, obtuvo derivados orgánicos de estaño, plomo, antimonio y otros metales. [ cita requerida ] Debido a las transiciones mutuas de derivados orgánicos de algunos elementos a compuestos orgánicos de otros elementos, los compuestos organometálicos obtenidos por el método diazo han encontrado nuevas aplicaciones en la síntesis.
El estudio de Nesmeyanov de los productos de la adición de cloruro de mercurio al etileno, acetileno y sus derivados [13] condujo al concepto de la “reactividad dual” de una sustancia y la “transferencia del centro de reacción” a lo largo de la cadena π, π-, σ, π-, σ, σ- y p,π-conjugaciones en una molécula. Investigaciones posteriores mostraron que estos fenómenos son fundamentalmente diferentes del tautomería. Con la participación de su colega A. E. Borisov, Nesmeyanov formuló la regla según la cual la sustitución electrofílica y homolítica en el átomo de carbono de la olefina se produce con la conservación de la configuración geométrica (regla de Nesmeyanov-Borisov). [14] Gracias a su investigación, que mostró la estructura enolato de los derivados de cetonas con metales alcalinos y magnesio, es decir, la existencia de derivados O de cetonas, Nesmeyanov refutó el concepto de “pseudomería” de Knorr.
En el estudio de la estructura de los derivados de mercurio b-, plomo- y organoestaño de los nitrosofenoles, [15] Nesmeyanov descubrió el fenómeno de la metalotropía, es decir, un tautomería especial en el que se produce una transferencia reversible de un grupo organometálico. Estudios conjuntos de AN Nesmeyanov e IF Lutsenko descubrieron tautomería heteroatómica (entre átomos de carbono y oxígeno) en sistemas ceto-enólicos de compuestos de estaño, o- y germanio. Nesmeyanov, junto con Yu. A. y NA Ustynyuk, descubrió un nuevo tipo de metalotropía: se encontró que en los aniones tricarbonilo de fluorenilcromo, los complejos η 6 están en equilibrio y se isomerizan reversiblemente en complejos η 5 .
En 1954, en el Departamento de Química Orgánica de la Universidad Estatal de Moscú y en el Instituto Nacional de Estadística y Geografía (INEOS) se iniciaron las investigaciones sobre la química del ferroceno bajo la dirección de Nesmeyanov. Se descubrió que los derivados funcionales del ferroceno reaccionan de forma similar a los compuestos aromáticos. Sin embargo, se demostró que los efectos electrónicos de los sustituyentes se transmiten a través del núcleo del metaloceno mediante un mecanismo inductivo y, por lo tanto, tienen un efecto menor que sobre los derivados del benceno. Las investigaciones sobre el ferroceno y sus derivados permitieron crear una serie de composiciones fotosensibles que permiten obtener una imagen estable sobre papel, tela, plásticos y metales, y también condujeron a la creación de un nuevo fármaco, la ferrocerona [16] , que combate las enfermedades asociadas a la deficiencia de hierro. Sobre la base del cimantreno, Nesmeyanov propuso un nuevo agente antidetonante para la gasolina de motor.
Nesmeyanov, junto con NK Kochetkov y MI Rybinskaya, desarrolló un método para la síntesis de varios heterociclos de cinco y seis miembros , que se basa en la alta actividad de los grupos carbonilo y la movilidad del sustituyente β en compuestos del tipo RCOCH=CHX. El mismo grupo de científicos desarrolló el método de "β-cetovinilación", que consiste en introducir un grupo RCOCH=CH en la molécula. [17] La reacción de cetonas vinílicas β-sustituidas con un ion azida permitió estudiar la estereoquímica y proponer un mecanismo de sustitución nucleofílica en el doble enlace activado.
En colaboración con otros científicos, Nesmeyanov llevó a cabo una serie de trabajos en el campo de la telomerización radical y el reordenamiento de radicales . Además de los estudios de reacciones ya conocidas, se ha desarrollado la telomerización térmica de etileno y propileno con hidruros de silicio [18] y otras nuevas reacciones de telomerización. También, nuevas rutas para la síntesis de compuestos que contienen grupos como CCl 3 , CCl 3 CHCl, CCl 3 C<, CCl 2 =CH, CCl 2 =CHX y otros. El estudio de compuestos que contienen el grupo CCl 3 -C=C< mostró el reordenamiento durante las reacciones con ataque a los átomos terminales del sistema, lo que confirmó la presencia de σ,π-conjugación. Nesmeyanov junto con RH Freidlina y VN Kost descubrieron la isomerización radical de cadena de CCl 3 CBr=CH 2 a CCl 2 =CClCH 2 Br bajo iluminación ultravioleta.
Continuando con el trabajo relacionado con el método diazo creado anteriormente, Nesmeyanov y L. G. Makarova investigaron el mecanismo de descomposición de las sales de arildiazonio y diaryliodonio. [19] Esto hizo posible sintetizar nuevos tipos de compuestos de onio: sales de difenilbromonio, difenilcloronio y trifeniloxonio. Junto con T. P. Tolstaya y otros científicos, Nesmeyanov demostró que las sales dobles de haluros de difenilbromonio y difenilcloronio con haluros de metales pesados se descomponen mediante polvos de los metales correspondientes con la formación de compuestos organometálicos. Así, el método diazo comenzó a utilizarse para obtener complejos σ-arílicos de metales de transición y otros compuestos organometálicos.
En 1961, Nesmeyanov formuló la idea de obtener alimentos por métodos sintéticos, evitando la agricultura. La idea se basó en los trabajos de DI Mendeleev y M. Berthelot, así como en el conocimiento de las posibilidades modernas de la síntesis orgánica, los problemas de conservación del medio ambiente y la eficiencia de la producción de alimentos. Las principales áreas de trabajo fueron: el desarrollo de métodos altamente eficientes para obtener nutrientes; reproducción de la apariencia, el sabor, el olor, el color, la forma, la consistencia y otras propiedades de los productos naturales en sustancias alimenticias sintéticas. Como resultado de la investigación en INEOS, se han desarrollado procesos para obtener caviar negro, nuevas formas de productos de patata, pasta y cereales y productos cárnicos combinados a base de proteínas vegetales y animales.
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Los trabajos de Aleksandr Nikolayevich sobre la química de los compuestos organoelementales le dieron fama y reconocimiento no sólo en la Unión Soviética, sino también en el mundo. Fue elegido miembro honorario de varias decenas de academias y sociedades científicas extranjeras. [20] [21]
Al esforzarnos por alcanzar el futuro, debemos siempre recordar, amar y reverenciar todo lo que está en su mejor momento.
— A. N. Nesmeyanov [27]
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