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Acrilato de metilo

El acrilato de metilo es un compuesto orgánico , más precisamente el éster metílico del ácido acrílico . Es un líquido incoloro con un olor acre característico. Se produce principalmente para hacer fibra de acrilato , que se utiliza para tejer alfombras sintéticas. [6] También es un reactivo en la síntesis de varios intermedios farmacéuticos. Debido a la tendencia del acrilato de metilo a polimerizarse, las muestras suelen contener un inhibidor como la hidroquinona .

Producción

La reacción industrial estándar para producir acrilato de metilo es la esterificación del ácido acrílico con metanol bajo catálisis ácida ( ácido sulfúrico , ácido p-toluenosulfónico o intercambiadores de iones ácidos. [7] ). La transesterificación se facilita porque el metanol y el acrilato de metilo forman un azeótropo de bajo punto de ebullición ( punto de ebullición 62–63 °C). [8]

La literatura de patentes [9] describe una ruta de un solo paso que implica la oxidación en fase de vapor de propeno o 2-propenal con oxígeno en presencia de metanol.

Otros métodos

El acrilato de metilo se puede preparar mediante la desbromación de 2,3-dibromopropanoato de metilo con cinc . [10] El acrilato de metilo se forma con un buen rendimiento mediante la pirólisis del lactato de metilo en presencia de etenona (cetena). [11] El lactato de metilo es un " químico verde " renovable. Otra patente [12] describe la deshidratación del lactato de metilo sobre zeolitas .

La hidrocarboxilación de acetileno con monóxido de carbono catalizada por tetracarbonilo de níquel en presencia de metanol también produce acrilato de metilo. [13] La reacción de formiato de metilo con acetileno en presencia de catalizadores de metales de transición también produce acrilato de metilo. [14] Tanto la alcoholisis de propiolactona con metanol como la metanólisis de acrilonitrilo a través del sulfato de acrilamida formado de manera intermedia [15] también son procesos probados pero obsoletos.

Usar

El acrilato de metilo es, después del acrilato de butilo y el acrilato de etilo, el tercer éster acrílico más importante, con una producción anual mundial de unas 200.000 toneladas en 2007. [16] El poli(acrilato de metilo) es un material pegajoso cerca de la temperatura ambiente y, como tal, no es particularmente útil como material estructural. Comúnmente, el acrilato de metilo (y otros ésteres de acrilato) se copolimerizan con otros alquenos para dar lugar a plásticos de ingeniería útiles. [17] Se utiliza una variedad de monómeros de vinilo, incluidos el estireno y otros acrilatos. [18] Los copolímeros resultantes dan lugar a pinturas acrílicas que son más duras y quebradizas que las que contienen los acrilatos homólogos. La copolimerización del acrilato de metilo con acrilonitrilo mejora su procesabilidad en estado fundido para formar fibras, que podrían utilizarse como precursoras de las fibras de carbono. [19] El acrilato de metilo es el precursor de las fibras que se tejen para hacer alfombras.

Derivados de amino

El acrilato de metilo reacciona catalizado por bases de Lewis en una adición de Michael con aminas con altos rendimientos para formar derivados de β-alanina que proporcionan surfactantes anfóteros cuando se utilizan aminas de cadena larga y la función éster se hidroliza posteriormente.

Los acrilatos también se utilizan en la preparación de dendrímeros de poli(amidoamina) (PAMAM), generalmente mediante la adición de Michael con una amina primaria .

Anfótero beta-alanina

El acrilato de metilo se utiliza para la preparación de acrilato de 2-dimetilaminoetilo mediante transesterificación con dimetilaminoetanol en cantidades significativas de más de 50.000 toneladas/año. [20]

Reacciones

El acrilato de metilo es un aceptor clásico de Michael, lo que significa que añade nucleófilos en su extremo. Por ejemplo, en presencia de un catalizador básico, añade sulfuro de hidrógeno para dar el tioéter: [21]

2 CH 2 CHCO 2 CH 3 + H 2 S → S (CH 2 CH 2 CO 2 CH 3 ) 2

También es un buen dienófilo .

Seguridad

Es una toxina aguda con una DL 50 (ratas, oral) de 300 mg/kg y un TLV de 10 ppm.

Referencias

  1. ^ ab "acrilato de metilo - Resumen del compuesto". PubChem . Consultado el 30 de junio de 2012 .
  2. ^ abcdef Guía de bolsillo del NIOSH sobre peligros químicos. "#0394". Instituto Nacional de Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH).
  3. ^ abcd Registro en la base de datos de sustancias GESTIS del Instituto de Seguridad y Salud Ocupacional
  4. ^ ab George, John; Sastry, Nandhibatla V.; Patel, Sunil R.; Valand, Mahendra K. (2002). "Densidades, viscosidades, velocidades del sonido y permitividades relativas para acrilato de metilo + 1-alcoholes (C1−C6) a T = (308,15 y 318,15) K". Journal of Chemical & Engineering Data . 47 (2). Sociedad Química Estadounidense (ACS): 262–269. doi :10.1021/je010268l. ISSN  0021-9568.
  5. ^ "Acrilato de metilo". Concentraciones inmediatamente peligrosas para la vida o la salud (IDLH) . Instituto Nacional de Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH).
  6. ^ Takashi Ohara; Takahisa Sato; Noboru Shimizu; Günter Prescher Helmut Schwind; Otto Weiberg; Klaus Marten; Helmut Greim (2003). "Ácido Acrílico y Derivados". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . Weinheim: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.a01_161.pub2. ISBN 3-527-30673-0.
  7. ^ "Esterificación: ésteres de acrilato (MA, EA, BA, MMA, 2-EHA)". amberlyst.com . Consultado el 21 de febrero de 2013 .
  8. ^ Chessie E. Rehberg (1955). "Acrilato de n-butilo". Síntesis orgánicas . 26 : 18; Volúmenes recopilados , vol. 3, pág. 146.
  9. ^ Estados Unidos 3925463, Ferlazzo, Natale; Buzzi, Gian Fausto & Ghirga, Marcello, "Process for the production of methyl acrylate", publicado el 9 de diciembre de 1975, asignado a Societa' Italiana Resine SIR, SpA 
  10. ^ F. Beilstein: Handbuch der organischen Chemie , 3. Auflage, 1. Band. Verlag Leopold Voss, 1893, pág. 501. Volltext.
  11. ^ US 2417748, Hagemeyer, Hugh J., "Preparación de acrilato de metilo", publicado el 18 de marzo de 1947, asignado a Eastman Kodak Company 
  12. ^ US 5250729, Abe, Takafumi & Hieda, Shinichi, "Proceso para preparar ácido carboxílico insaturado o éster del mismo", publicado el 5 de octubre de 1993, asignado a Mitsubishi Gas Chemical Company 
  13. ^ W. Reppe, J. Liebigs Ann. Química, 582 (1), 116-132 (1953)
  14. ^ US 6022990, Liu, Zhao-Tie; Zhang, Jia-Qi y Yang, Xian-Gui, "Método para sintetizar acrilato de metilo", publicado el 8 de febrero de 2000, asignado al Instituto de Química Orgánica de Chengdu y al Centro Nacional de Investigación e Ingeniería para la Gasificación de Lechada de Carbón y la Industria Química del Carbón 
  15. ^ H.-J. Arpe, Industrielle Organische Chemie , 6. Aufl., Wiley-VCH Verlag, Weinheim, 2007, ISBN 978-3-527-31540-6
  16. ^ Informe de investigación de mercados del CEH sobre ácido acrílico y ésteres, SRI Consulting, julio de 2007.
  17. ^ Penzel, Erich; Ballard, Nicholas; Asua, José M. (2018). "Poliacrilatos". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry . págs. 1–20. doi :10.1002/14356007.a21_157.pub2. ISBN 978-3-527-30673-2.
  18. ^ DOW Acrilato de metilo, Evaluación de seguridad del producto
  19. ^ VA Bhanu; et al. (2002), "Síntesis y caracterización de copolímeros estadísticos de acrilonitrilo metil acrilato como precursores de fibra de carbono procesables en estado fundido" (PDF) , Polymer (en alemán), vol. 43, núm. 18, págs. 4841–4850, doi :10.1016/S0032-3861(02)00330-0
  20. ^ WO 2010136696, Paul, Jean-Michel; Tonnelier, Boris y Augustin, Francis, "Composición que incluye óxido de dialquil estaño y su uso como catalizador de transesterificación para la síntesis de ésteres (met)acrílicos", publicada el 2 de diciembre de 2010, asignada a Arkema 
  21. ^ Edward A. Fehnel y Marvin Carmack (1950). "Metil-β-dipropionato". Organic Syntheses . 30 : 65; Volúmenes recopilados , vol. 4, pág. 669.