El 1,5-ciclooctadieno (también conocido como cicloocta-1,5-dieno ) es un hidrocarburo cíclico con la fórmula química C 8 H 12 , específicamente [−(CH 2 ) 2 −CH=CH−] 2 .
Existen tres isómeros configuracionales con esta estructura, que difieren por la disposición de los cuatro enlaces simples C–C adyacentes a los enlaces dobles. Cada par de enlaces simples puede estar en el mismo lado ( cis , Z ) o en lados opuestos ( trans , E ) del plano del enlace doble; las tres posibilidades se denotan cis,cis , trans,trans y cis,trans ; o ( Z,Z ), ( E,E ) y ( Z,E ). (Debido a la simetría general, trans,cis tiene la misma configuración que cis,trans ).
Generalmente abreviado como COD, el isómero cis,cis de este dieno es un precursor útil para otros compuestos orgánicos y sirve como ligando en la química organometálica . Es un líquido incoloro con un fuerte olor. [2] [3] El 1,5-ciclooctadieno se puede preparar por dimerización de butadieno en presencia de un catalizador de níquel, siendo un coproducto el vinilciclohexeno . En 2005 se produjeron aproximadamente 10.000 toneladas. [4] [5]
La DQO reacciona con el borano para dar 9-borabiciclo[3.3.1]nonano , [6] comúnmente conocido como 9-BBN, un reactivo en química orgánica utilizado en hidroboraciones :
La DQO añade SCl2 (o reactivos similares) para dar 2,6-dicloro-9-tiabiciclo[3.3.1]nonano: [7] [8]
![2,6-Dicloro-9-tiabiciclo[3.3.1]nonano, síntesis y reacciones](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/a/ab/CODSCl2.png/1280px-CODSCl2.png)
El dicloruro resultante puede modificarse aún más como derivado diazida o diciano en una sustitución nucleofílica ayudada por asistencia anquimérica .
La DQO se utiliza como intermediario en una de las síntesis de disparlure , una feromona de la polilla gitana . [9]
2.png/1280px-Ni(cod)2.png)
(C8H13).png/1280px-Co(C8H12)(C8H13).png)
.png/1280px-PdCl2(cod).png)
El 1,5-COD se une a metales de baja valencia a través de ambos grupos alqueno. Los complejos metal-COD son atractivos porque son lo suficientemente estables como para ser aislados, y a menudo son más robustos que los complejos de etileno relacionados. La estabilidad de los complejos de COD es atribuible al efecto quelato . Los ligandos de COD son fácilmente desplazados por otros ligandos, como las fosfinas.
El Ni(COD) 2 se prepara mediante reducción de acetilacetonato de níquel anhidro en presencia del ligando, utilizando trietilaluminio [10].
El Pt(COD) 2 relacionado se prepara mediante una ruta más indirecta que involucra al ciclooctatetraeno de dilitio : [11]
Se han publicado numerosos trabajos sobre complejos de DQO, muchos de los cuales se han descrito en los volúmenes 25, 26 y 28 de Inorganic Syntheses . El complejo de platino es un precursor de un complejo de etileno de 16 electrones:
Los complejos de DQO son útiles como materiales de partida; un ejemplo notable es la reacción:
El producto Ni(CO) 4 es altamente tóxico, por lo que es ventajoso generarlo en el recipiente de reacción según la demanda. Otros complejos metálicos de baja valencia de COD incluyen dímero de cloruro de rodio de ciclooctadieno , dímero de cloruro de iridio de ciclooctadieno y Fe(COD)(CO) 3 , y el catalizador de Crabtree .
Los complejos M(COD) 2 con níquel, paladio y platino tienen geometría tetraédrica , mientras que los complejos [M(COD) 2 ] + de rodio e iridio son plano-cuadrados .
El isómero trans , trans altamente deformado del 1,5-ciclooctadieno es un compuesto conocido. ( E , E )-COD fue sintetizado por primera vez por George M. Whitesides y Arthur C. Cope en 1969 mediante fotoisomerización del compuesto cis , cis . [12] Otra síntesis (reacción de doble eliminación de un anillo de ciclooctano) fue reportada por Rolf Huisgen en 1987. [13] La conformación molecular de ( E , E )-COD es retorcida en lugar de similar a una silla. El compuesto ha sido investigado como un mediador de la química de clic . [14]
