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1,2-dioxetano

La sustancia química 1,2-dioxetano (llamada sistemáticamente 1,2-dioxaciclobutano , también conocido como peróxido de etileno o peroxietano ) es un compuesto orgánico heterocíclico con fórmula C 2 O 2 H 4 , que contiene un anillo de dos átomos de oxígeno adyacentes y dos átomos de carbono adyacentes . Por tanto, es un peróxido orgánico y puede considerarse como un dímero de formaldehído ( COH 2 ).

Luminiscencia

En los años 1960, los bioquímicos descubrieron que algunos derivados del 1,2-dioxetano tienen una existencia fugaz como intermediarios en las reacciones responsables de la bioluminiscencia en luciérnagas , luciérnagas y otras criaturas luminiscentes. La luminiscencia de las barras luminosas y de los brazaletes y collares luminiscentes implica la 1,2-dioxetanodiona (C 2 O 4 ), otro derivado del dioxetano que se descompone en dióxido de carbono. [1] Otros derivados del dioxetano se utilizan en análisis clínicos, donde su emisión de luz (que puede medirse incluso en niveles muy bajos) permite a los químicos detectar concentraciones muy bajas de componentes de fluidos corporales. [2]

Derivados

La hipótesis no se pudo demostrar porque estos peróxidos cíclicos de cuatro miembros son bastante inestables. Luego, en 1968, se produjo el primer ejemplo de un derivado estable del dioxetano en la Universidad de Alberta en Edmonton : 3,3,4-trimetil-1,2-dioxetano, preparado como una solución amarilla en benceno . Cuando se calentó a 333 K, se descompuso suavemente (en lugar de explosivamente, como lo hacen muchos peróxidos) en acetona y acetaldehído con la emisión de una luz azul pálida. [3]

Poco después se creó el segundo ejemplo de un derivado del dioxetano: el compuesto simétrico 3,3,4,4-tetrametil-1,2-dioxetano, obtenido en forma de cristales de color amarillo pálido que se sublimaban incluso cuando se conservaban en el frigorífico. Las soluciones de benceno de este compuesto también se descomponían suavemente con la emisión de luz azul. Al agregar compuestos que normalmente fluorescen en la luz ultravioleta, se podría alterar el color de la luz emitida. [4]

Monóxido de carbono

El intermedio dioxetano es capaz de generar monóxido de carbono y se ha explorado como profármaco de monóxido de carbono .

La peroxidación del enol reactivo de los alfa cetoácidos , como el tautómero del ácido fenilpirúvico en el carbono bencílico , puede formar un 1,2-dioxetano fluorescente para generar benzaldehído y ácido oxálico . [6] Alternativamente, se puede formar una peroxilactona (alfa-ceto-beta-peroxilactona) que también forma benzaldehído pero libera dióxido de carbono y monóxido de carbono. [7]

Ver también

Referencias

  1. ^ Vacher, Morgane; Fdez. Galván, Ignacio; Ding, Bo-Wen; Schramm, Stefan; Berraud-Pache, Romain; Naumov, Panče; Ferré, Nicolás; Liu, Ya-Jun; Navizet, Isabelle; Roca-Sanjuán, Daniel; Baader, Wilhelm J.; Lindh, Roland (marzo de 2018). "Quimio y bioluminiscencia de peróxidos cíclicos". Reseñas químicas . 118 (15): 6927–6974. doi : 10.1021/acs.chemrev.7b00649. PMID  29493234.
  2. ^ Patente estadounidense nº 5.330.900 de Tropix Inc.
  3. ^ Luminiscencia en la descomposición térmica de 3,3,4-trimetil-1,2-dioxetano, Canadian Journal of Chemistry, volumen 47, p. 709 (1969), KRKopecky y C. Mumford
  4. ^ Preparación y termólisis de algunos 1,2-dioxetanos, Canadian Journal of Chemistry , 1975, 53(8): 1103-1122, Karl R. Kopecky, John E. Filby, Cedric Mumford, Peter A. Lockwood y Jan-Yih Timbre. doi :10.1139/v75-154
  5. ^ Berk, Paul D.; Berlín, Nathaniel I. (1977). Simposio Internacional sobre Química y Fisiología de los pigmentos biliares . Departamento de Salud, Educación y Bienestar de EE. UU., Servicio de Salud Pública, Institutos Nacionales de Salud. págs.27, 50.
  6. ^ ab Hopper, Christopher P.; De La Cruz, Ladie Kimberly; Lyles, Kristin V.; Wareham, Lauren K.; Gilbert, Jack A.; Eichenbaum, Zehava; Magierowski, Marcin; Poole, Robert K.; Wollborn, Jakob; Wang, Binghe (23 de diciembre de 2020). "Papel del monóxido de carbono en la comunicación entre el microbioma huésped y el intestino". Reseñas químicas . 120 (24): 13273–13311. doi : 10.1021/acs.chemrev.0c00586. ISSN  0009-2665. PMID  33089988. S2CID  224824871.
  7. ^ Tolva, Christopher P.; Zambrana, Paige N.; Goebel, Ulrich; Wollborn, Jakob (2021). "Una breve historia del monóxido de carbono y sus orígenes terapéuticos". Óxido nítrico . 111–112: 45–63. doi :10.1016/j.niox.2021.04.001. PMID  33838343. S2CID  233205099.