Las principales localidades que conforman la comuna son Cajón, General López, Vilcún (capital comunal), San Patricio y Cherquenco.
En la comuna está ubicado el Parque nacional Conguillío, el cual a su vez es parte del Geoparque Kütralcura.
Vilcún corresponde a la castellanización de la palabra mapudungún pronunciada fillkuñ, que significa «lagartija».
No existe documentación fidedigna con la cual comprobar el verdadero origen del nombre esta comuna, pero hay dos posibles teorías:
En la ribera cuenta con un sistema de cuevas con una gran variedad pinturas y petroglifos sobre roca volcánica en distintos niveles: algunas a ras del suelo y otras hasta a 2,3 metros de altura.
Esta la conformaron los señores Pablo Lüer, Tobías Gómez, Tomás Mackay, Carlos Keller y Jovino Zárate, además de otras autoridades como el senador Artemio Gutiérrez y Ernesto Behnke, a la fecha subdelegado de la subdelegación Vilcún.
En ese tiempo sólo existían senderos, con el transcurso de los años se hicieron caminos.
Más tarde se inauguró el Matadero Municipal, construido en un terreno donado por el alcalde de la época Sr. Pablo Lüer.
Los caminos hacia el Norte y Sur que tenían importancia económica para Vilcún, sólo eran transitables en ciertas épocas del año.
El señor Escribano ha dado al consumo 800 mil pulgadas, que importadas del extranjero, habrían significado la suma de cinco millones 600 mil pesos que habrían salido del país, sin ningún beneficio nacional” (Vilcún -2001- Archivo Biblioteca Municipal).