Su fundador es Manuel Rosales, aunque también destacan Pablo Pérez Álvarez, Eveling Trejo de Rosales, Enrique Márquez, Luis Manuel Esculpi, Diego Bautista Urbaneja, Arístides Hospedales, Luis Emilio Rondón, Omar Barboza, Pompeyo Márquez entre otros.

En las elecciones parlamentarias de 2005, decidieron a último momento retirar sus candidaturas a diputados por considerar que no había condiciones transparentes para participar en el proceso comicial, quedando sin representación nacional.

Sus principales competidores dentro de la oposición fueron el precandidato Julio Borges de Primero Justicia y otros independientes como Teodoro Petkoff, logrando al final imponerse sobre estos otros para formar una coalición de partidos políticos opositores que enfrentase a, en aquel entonces candidato y ahora fallecido Presidente Hugo Chávez.

Para poder participar en las elecciones presidenciales del 3 de diciembre de 2006 se convirtió en partido nacional apoyando al entonces Gobernador del Zulia, Manuel Rosales, y se posicionó como el primer partido de la oposición y el segundo más votado del país, al obtener 1.555.362 votos (13.37%), siendo el primer rival (a pesar de ser triplicado en sufragios) para el partido izquierdista y oficialista Movimiento V República, que obtuvo 4.845.480 votos (41,66%).

En dicho referéndum triunfó la opción del «Sí» defendida por el presidente Hugo Chávez y el PSUV.

UNT es el principal partido de oposición, y el primero más votado a nivel nacional en las últimas elecciones parlamentarias.

[8]​ Tras la salida forzada al exilio del líder y fundador del Partido Manuel Rosales, el partido sufrió algunos golpes y caídas, lo que para algunos significó la falta de un liderazgo único, ya que los liderazgos se vieron representados en diferentes figuras como Delsa Solórzano, Julio Montoya, Alfonso Marquina, Gerardo Blyde, Pablo Pérez, Eveling Trejo de Rosales y Omar Barboza, lo cual llevó a confrontaciones y disputas a causa de diferencias regionales e ideológicas, lo que llevó a la salida de sus filas de dirigentes como Julio Montoya y Alfonso Marquina, sin embargo previó a esto el partido sufrió algunas fisuras importantes como la ocurrida en 2009 cuando Leopoldo López Mendoza quien fuese expulsado del partido organizará un Movimiento Político denominado Voluntad Popular junto a algunos líderes de base como de la tolda neotempista.