Montgomery no se clasificó para Atlanta 1996 en la categoría de 100 m, pero compitió en Atlanta en la primera ronda de los 4 x 100 m con el equipo estadounidense, prueba en la que finalmente quedaron segundos.

En 1997 se clasificó para su primera competición internacional, los campeonatos mundiales, en donde ganó la medalla de bronce, acabando tercero tras Maurice Greene y Donovan Bailey.

Montgomery argumentó que él, como otros muchos atletas destacados, obtuvo esteroides y hormonas del crecimiento de BALCO, un laboratorio cercano a San Francisco.

El comité Antidopaje Americano (USADA) impuso una suspensión de cuatro años a Montgomery, quien apeló a la Court of Arbitration for Sport.

Marion Jones, su compañera y ganadora de los 100 m femeninos en Sídney 2000, también está bajo investigación.