Cuando un polímero está a su temperatura de techo, las tasas de polimerización y despolimerización del polímero son iguales.
denotan las energías de activación para la polimerización y la despolimerización, respectivamente.
La entropía es la medida de aleatoriedad o caos.
Debido a que el proceso de despolimerización involucra un polímero siendo roto en sus monómeros, la despolimerización incrementa la entropía.
La situación del α-metilestireno, PhC(Me)=CH2, es una excepción a esta tendencia.
El impedimento estérico es significativo en polímeros derivados del α-metilestireno debido a que los grupos fenilo y metilo están enlazados al mismo átomo de carbono.
Estos efectos estéricos en combinación con la estabilidad del radical bencílico terciario α-metilestiril dan al α-metilestireno su relativamente baja temperatura de techo.
Un efecto similar explica la relativamente baja temperatura de techo para el isobutileno.