A pesar de su apariencia Hitsugaya es maduro, extremadamente serio , responsable, justo, cascarrabias y muy astuto.

Momo Hinamori es la persona más importante que Hitsugaya tiene, son amigos desde la infancia y vivían juntos en el Rukongai ".

Esa misma noche Hitsugaya vuelve a tener los sueños sobre un desierto helado en los que un imponente dragón de hielo le habla diciéndole mi nombré es , aunque no puede escucharlo.

Ichimaru responde burlonamente y ambos se van, siendo Hitsugaya el encargado de informar a los demás Capitanes.

Matsumoto intercepta con dificultad el ataque de Ichimaru y protege a Hinamori con su propia Zanpakutō a la vez que le recomienda al Capitán que baje su espada si no quiere luchar contra ella también, finalmente Ichimaru se va usando el shunpo.

Los Capitanes planean concentrarse en Sōsuke Aizen una vez hayan acabado con los Espada, para ello Shigekuni Yamamoto-Genryūsai libera su shikai y utiliza su técnica Jōkakū Enjō para aislar a Aizen, Gin Ichimaru y Kaname Tōsen.

Poco después, cuando Momo Hinamori aparece para ayudar a Matsumoto, un preocupado Hitsugaya tiene una perturbación en su poder que es incluso percibida por su adversaria.

Le dice que una espada no solo carga responsabilidad, también la representa; eso es ser un capitán.

Sin embargo, el Aizen que ha llegado a ser gravemente herido por los capitanes ha sido una ilusión proyectada por Kyōka Suigetsu.

Sin embargo, Renji aparece interviniendo revelando su presencia y la de otros shinigamis, incluyendo a Toshiro Hitsugaya, quién estaba observando la situación.

Mientras sigue corriendo logra ver una especie de salida o pantalla que termina siendo destruida por el Shikai del Capitán.

Junto con los otros capitanes, observa como Ichigo rompe la dimensión de bolsillo restante con su Bankai.

Tras comenzar la invasión, Toshiro parte al campo de batalla junto a los Capitanes, Syunsui Kyōraku, Jushiro Ukitake, Byakuya Kuchiki, Shigekuni Yamamoto-Genryūsai, Rojuro Otoribashi, Sui-Feng, Sajin Komamura y los tenientes Shuhei Hisagi y Renji Abarai.

Tras esto Tōshirō, junto a Byakuya, Komamura y Suì-feng liberan su Bankai, pero su estrategia fue derrotada debido a que los Stern Ritter no sellan el Bankai, sino más bien lo roban, según la teoría de Byakuya, tras esto, el Bankai de Tōshirō, junto a los de Sui-Feng, Komamura y Byakuya son robados por sus oponentes Quincy.

Al poco tiempo, Tōshirō y Matsumoto sienten la furia del capitán Yamamoto en el campo de batalla.

Tōshirō entonces comenta que el agua en la Sociedad de Almas está desapareciendo lentamente y por lo tanto su Hyōrinmaru ya no puede ser utilizada.

Después él y los otros capitanes se reúnen fuera del Seireitei para presenciar la llegada de la Guardia Real.

Cuando la División Cero regresa al Reiōkyū, Hitsugaya se da cuenta de que no puede lamentarse por la pérdida de su Bankai y debe seguir adelante, por lo que asiste a la Academia Shinō para entrenar nuevamente en los aspectos básicos del Zanjutsu.

Tōshirō Hitsugaya le confirma a Bazz-B que sus propias llamas no podrán vencer atravesar su pared de hielo.

El Capitán explica que esa era la principal razón de su entrenamiento, pero por la lucha con Bazz-B afirma que su preocupación ha sido en vana, Bazz-B se enfurece y trata de atacarlo, sin éxito, Hitsugaya le repite que es en vano seguir intentando derretir el hielo, y procede a abrir un agujero en el hielo donde mete su espada, para poder atravesarlo, entonces el hielo empieza a juntarse alrededor de su Zanpaku-tō, Tōshirō expresa que quire ver que tan profundo puede cortar una Zanpaku-tō de hielo al vacío, y luego procede a cortar a distancia a Bazz-B lográndole alcanzar puntos vitales.

Toshiro queda algo sorprendido al ver a Matsumoto herida, y también observa como Cang Du usa su bankai, luego de las explicaciones de Kisuke sobre la píldora que evita el robo de bankais y también para los que le han robado el bankai, Toshiro toca la píldora provocando una gran herida en el Stern Ritter que le robo su bankai.

Apenas entra en escena, Hitsugaya ataca sin inmutarse a Ikkaku congelándole una pierna y luego apuñalándolo.

Yumichika intenta bloquear un segundo ataque de Hitsugaya pero este lo corta transversalmente dejándolos a ambos gravemente heridos.

Después de presentarse tanto Hitsugaya como Gerard, este último irónicamente le pide que sean amigos y ataca al Capitán.

Hitsugaya lo esquiva fácilmente y acto seguido libera su Bankai, golpeando fuertemente al Quincy.

Tōshirō trata de derrotar a Gerard pero en su intento de hacerlo intervienen Byakuya Kuchiki y Kenpachi Zaraki quienes deciden enfrentar al Quincy pero Zaraki es quien decide quedarse con todo la batalla sin embargo el poder de Gerard obliga a Zaraki a liberar su Bankai que se encontraba escondido, Zaraki se vuelve un completo monstruo con su temible poder dándole batalla al Quincy, quien es derrotado pero esto no es el fin para Gerard quien decide usar su Vollständing para volverse más fuerte y finalmente Gerard derrota a Zaraki, entonces Byakuya y Tōshirō enfrentan al Quincy pero nada pueden hacer entonces Tōshirō decide mostrar su último poder cuando el último de sus pétalos es destruido, el cual consiste en tener el tamaña de un gigante y su cara también tiene un cambio completamente más juvenil.

Tōshirō logra llamar la atención del Quincy, quien confirma que el nuevo aspecto del Capitán lo vuelve más fuerte, además Gerard procede a atacarlo pero Tōshirō le advierte que nada funcionar y procede a congelar no solo su escudo sino su poderosa espada por lo que obliga al Quincy a utilizar un técnica antigua que falla en el intento ya que es congelado pero el Quincy logra destruir el hielo y sujeta a Tōshirō con sus enormes manos pero Tōshirō vuelve a congelarlo y esta vez Byakuya interviene usando su Shikai para ponerle fin al enorme y poderoso Quincy.

A pesar de haber unido sus fuerzas Tōshirō, Byakuya y Kenpachi nada hizo efecto ante el poder eminente del Quincy que logra regenerarse y volver entre las cenizas sin ningún rasguño, dejando sorprendidos a los capitanes.

Hitsugaya se ha destacado en muchas artes básicas de un Shinigami y ha logrado perfeccionarlas: El Capitán apenas ha usado su Zanpakutō en su forma sellada.

Esta es una katana normal, con una forma estrellada en su empuñadura, lleva la vaina a su espalda sujeta por una cinta.