Conocido por sus papeles como actor de carácter, y por su habilidad de hablar con diferentes acentos, entre sus películas se incluyen Catch 22 (1970), The In-Laws (1979), Popeye (1980), All of Me (1984), Fletch (1985), Fletch Lives (1989), Despertares (1990), Lethal Weapon 4 (1998) y Dolphin Tale (2011).

Graduado en el Emerson College de Boston,[1]​ en sus primeros años Libertini trabajó en Nueva York y en Chicago.

[2]​ Dos de sus papeles más destacados en el cine llegaron con las comedias Fletch (1985) y Fletch Lives (1989), ambas protagonizadas por Chevy Chase, en las cuales encarnaba al editor del personaje principal.

Para la televisión, Libertini fue un actor regular en la primera temporada de la serie Soap, interpretando al Padrino, y tuvo tres papeles diferentes en Barney Miller.

En septiembre hizo su última actuación en una serie de animación, Cooking Mama, y actuó en el show Supernatural.