[3][4] Con alquenos o alquinos asimétricos la regioselectividad es siempre un problema, pero esta dificultad disminuye en reacciones intramoleculares.[5] La reacción funciona con alquinos terminales e internos a pesar de que los alquinos internos tienden a dar rendimientos más bajos.El orden de reactividades para alquenos se muestran en orden descendente: Los alquenos que son inadecuados para esta reacción son los tetrasustituidos y los que contengan grupos electroatractores.[8] El hexacarbonil molibdeno es un donador de monóxido de carbono en reacciones tipo Pauson-Khand entre alenos y alquinos con dimetil sulfóxido en tolueno.[9] El ciclobutadieno también puede participar en la cicloadición [2+2+1] aunque se prefiere generarlo in situ por descomplejación del tricarbonil ciclobutadienil hierro con nitrato cérico amónico (NH4)2Ce(NO3)6 (CAN)[10]
