Fue descrita por primera vez por el químico británico Derek Harold Richard Barton.Posteriormente un hidrógeno δ es abstraído homolíticamente por el radical libre de oxígeno.El monóxido de nitrógeno forma un enlace con el radical generado en el paso anterior.[4] Una aplicación de esta reacción aprovecha la tautomería nitroso-oxima, para hidrolizar la oxima y así obtener compuestos γ-hidroxicarbonílicos.Una reacción relacionada es la de Hofmann-Löffler, que utiliza haloaminas.
