[5]​ Su padre murió al tiempo que Mullan comenzó a estudiar económicas e interpretación en la Universidad de Glasgow.

En la universidad, Peter Mullan comenzó en el mundo de la actuación y siguió actuando tras su graduación.

Sus primeras apariciones en películas fueron en algunas producciones escocesas o inspiradas en Escocia como Shallow Grave, Trainspotting, Braveheart o un pequeño papel en la película Riff-Raff.

Más tarde Mullan apareció en el filme My Name Is Joe interpretando a un alcohólico, por ello ganó el Premio al mejor actor en el Festival de Cannes de 1998.

[6]​ Desde entonces ha aparecido en películas como el thriller Session 9 o Las hermanas de la Magdalena (The Magdalene Sisters), un papel que le valió el León de Oro del Festival de Cine de Venecia.