En el año 2010 tenía una población de 6776 habitantes y una densidad poblacional de 83,3 personas por km².
[2] El municipio de Napoleon se encuentra ubicado en las coordenadas 42°10′32″N 84°17′48″O / 42.17556, -84.29667.
Según la Oficina del Censo de los Estados Unidos, el municipio tiene una superficie total de 81.35 km², de la cual 74.95 km² corresponden a tierra firme y (7.87%) 6.4 km² es agua.
De los 6776 habitantes, el municipio de Napoleon estaba compuesto por el 97% blancos, el 0.58% eran afroamericanos, el 0.3% eran amerindios, el 0.34% eran asiáticos, el 0.04% eran isleños del Pacífico, el 0.38% eran de otras razas y el 1.36% pertenecían a dos o más razas.
Del total de la población el 2.21% eran hispanos o latinos de cualquier raza.