Cuenta con 72 localidades dentro del municipio, su cabecera municipal y localidad más poblada es el pueblo homónimo de Arizpe, mientras que otras importantes son: Sinoquipe, Bacanuchi y Chinapa.

El 19 de marzo de 1812 al entrar en vigor la constitución española del Cádiz se establecieron los primeros municipios del Estado de Occidente, y no fue hasta un año después en 1813 cuando Arizpe se promulgó como municipio independiente junto a otros 15 municipios.

Al siguiente año en 1814 el Rey Fernando VII disolvió éstos municipios.

Se tienen áreas menos accidentadas hacia el centro del municipio sobre las vegas de los ríos Bacanuchi y Sonora.

[12]​ El río Sonora atraviesa al municipio y nace en Ojo de Agua de Arvayo en Cananea, con un caudal continuo y permanente que va a desembocar a la presa Abelardo L. Rodríguez; el río Bacanuchi nace en Milpillas, Municipio de Cananea y desemboca en el río Sonora; los arroyos más importantes son: Piedras de Lumbre, Cuevas, San Cristóbal, Agua Caliente, Basochuca, Toro Muerto, Nogalitos.

Se cuenta con la presa La Cieneguita y dos represos para ser aprovechados en terrenos de agostadero.

Hacia la parte centro y sur la vegetación característica está constituida por matorral tropical, vara dulce, copales, nopales, uña de gato y garambullo.

Del total de los habitantes, 3 personas mayores de 3 años (0.11% del total municipal) habla alguna lengua indígena; mientras que 5 habitantes (0.18%) se consideran afromexicanos o afrodescendientes.