En octubre del mismo año fue transferido a préstamo al Livorno, donde permaneció hasta 2000.
Vuelto a la Lazio, que acababa de ganar el Scudetto, durante toda la temporada 2000/01 no jugó ni un partido, así que el año siguiente fue comprado por el AC Milan.
Con el Ascoli Domizzi jugó su mejor temporada, despertando el interés de varios equipos, en particular del Napoli: en la temporada de Serie B 2006/07 Domizzi fichó por el club partenopeo, con el que logró el ascenso a la Serie A.
Con 8 tantos (6 penaltis) en Serie A y 3 en Copa de Italia, en la temporada 2007/08 se consagró como el defensa más goleador del campeonato italiano.
Domizzi disputó 18 partidos con las Selecciones Juveniles de Italia: 12 con la Sub-17 (1 gol), 5 con la Sub-18[4] y 1 con la sub-21.