Rodríguez Santiago se inició en el arbitraje en 1980,[4] y pitó en el comité extremeño, donde consiguió los ascensos a Segunda B y a Segunda División.
En la temporada 2006/07 consiguió uno de sus mayores logros deportivos al arbitrar la final de Copa del Rey en el estadio Santiago Bernabéu, entre el Sevilla F. C. y el Getafe C.F.
[5] Al término de la temporada 2008/09 el Comité Técnico de Árbitros hizo pública la clasificación final de los árbitros en la que descendió Rodríguez Santiago, pese a que podía continuar arbitrando en Primera una temporada más, por edad.
(3-0), encuentro que también significó la despedida del equipo local en el Lluís Companys.
El 9 de junio de 2007 en el derbi barcelonés entre F.C Barcelona y R.C.D Espanyol le concedió al primer equipo un gol del futbolista Lionel Messi cuando claramente lo había marcado con la mano.