Estudió medicina y cirugía en el Hospital de San Bartolomé, Londres.
[1] En 1847 Henfrey daba conferencias sobre las plantas en la Escuela de medicina del St.
Luego sucedió a Edward Forbes en la silla botánica del King's College de Londres en 1853; y fue examinador en historia natural de la Royal Military Academy y también en la Royal Society of Arts.
Se casó con Elizabeth Anne, la hija mayor del Hon.
[2] y su hijo el numismático Henry William Henfrey.