Entre sus papeles notables está el de Isis junto a Kirsten Dunst en la película Bring It On.

Además, trabajó junto a LL Cool J y Meagan Good en Deliver Us from Eva, estrenada en 2003.

Necesitaba el dinero para pagar algunos préstamos de colegio y deudas, entonces finalmente consintió en convertirse en modelo.

Este último filme le echó una mano y comenzó a ganar más exposición.

Union fue elegida en su primer papel principal en la película Deliver Us From Eva con el cantante de rap LL Cool J en 2003.

La película recibió revisiones justas de los críticos y esto mostró que Union era una actriz principal.

Union entonces protagonizó con el ganador del Premio de Academia Jamie Foxx en la película Breaking All the Rules en 2004.

En 2006, interpretó al interés amoroso de Busta Rhymes en el vídeo musical "I Love my Chick".

En una entrevista que dio a la revista Art Nouveau, Union se quejó de la carencia de papeles para actrices y actores negros en Hollywood: «Solía haber (papeles) expresamente escritos para negros, si usted supiera que Denzel hacía una película usted conocía a su esposa, el interés amoroso o muchacha iba a ser negro, pero ese ya no es necesariamente el caso.

[cita requerida] En 2009, Union comenzó a salir con el jugador de la NBA, Dwyane Wade.