[3] Criado en el área balsámica, en 1956 fichó por la Serie B en el Legnano con el que enseguida se consagró como titular a pesar de tener apenas diecisiete años.
Se consagró en los años siguientes entre los titulares, hasta convertirse en uno de los elementos más representativos de la Juventus en la década del 60, entre sus éxitos a la sombra de la Mole también figura otra copa nacional, en 1965 - año en que, además, se convirtió en el capitán de los piamonteses —, y sobre todo el Scudetto de 1967, que quedó en la memoria colectiva por adelantar a Helenio Herrera en la última jornada en el Grande Inter, por un equipo blanco y negro «sin estrellas, pero extremadamente compacto, en cierto modo a imagen y semejanza del propio Castaño».
Ernesto Castaño, falleció el 5 de enero del 2023 en Milán, Italia.
Aunque solo se convirtió en titular permanente en la Juventus en 1962, llegó a la selección en años anteriores, con la que saltó al campo por primera vez el 29 de noviembre de 1959 en Florencia en el partido contra Hungría.
Una vez finalizada la actividad competitiva, regresó a la Juventus donde, durante la década de los 70, ejerció como entrenador en el sector juvenil.