Se define como el cambio de entalpía estándar cuando se rompe un enlace por homólisis, con los reactivos y productos de la reacción de homólisis a 0 K (cero absoluto).
D0 = ΔH = 101,1 kcal/mol (423.0 kJ/mol) La 'energía de disociación de enlace' también se conoce como entalpía de disociación de enlace (o entalpía de enlace), pero estos términos no son estrictamente correctos, puesto que se refieren a la entalpía de la reacción anterior en condiciones estándar, y pueden diferir de D0 en más de 3 kcal/mol (12 kJ/mol).
En la misma forma, la remoción sucesiva de los átomos de hidrógeno del metano tiene energías de disociación de enlace que son: 1884 kcal/mol (7882,56 kJ/mol) para D(CH3-H), 1606 kcal/mol (6716 kJ/mol) para D(CH2-H), 106 kcal/mol (424 kJ/mol) para D(CH-H) y finalmente 81 kcal/mol (339 kJ/mol) para D(C-H).
Obsérvese que si después de la disociación se forman nuevos enlaces a menor entalpía, habrá una pérdida neta de energía, y el proceso global será exotérmico.
La energía de disociación heterolítica de enlace está involucrada en la ruptura de enlaces químicos por heterólisis.