Popov nació en una familia adinerada y ejercía la abogacía al comienzo de la guerra.

Tenía una gran aversión al nazismo y, en 1940, se infiltró en la Abwehr, el servicio de inteligencia militar de Alemania, que lo consideraba un activo valioso debido a sus conexiones comerciales en Francia y el Reino Unido.

Popov proporcionó a los alemanes información engañosa e inexacta durante gran parte de la guerra.

Además del MI6 y la Abwehr, también informó al servicio de inteligencia yugoslavo, que le asignó el nombre en clave Duško.

[12]​ Cuando Popov era un bebé, la familia abandonó Titel y se trasladó permanentemente a su residencia de verano en Dubrovnik (actualmente en Croacia), que fue su hogar durante gran parte del año.

Aparte de su serbio nativo, Popov hablaba con fluidez italiano, alemán y francés en su adolescencia.

Posteriormente, el padre de Popov lo matriculó en Lycée Hoche, una institución secundaria en Versalles, a la que asistió durante los dos años siguientes.

Había elegido Friburgo porque estaba relativamente cerca de su país natal y quería mejorar sus conocimientos del idioma alemán.

Los dos se acercaron, en gran parte debido a su estilo de vida estridente y un interés compartido en los vehículos deportivos.

[18]​ En 1936-1937, Popov comenzó a participar en debates en el Ausländer Club, que se celebraban cada dos viernes por la noche.

Le decepcionó que muchos estudiantes extranjeros parecieran dejarse llevar por los argumentos pronazis defendidos allí.

[20]​ También escribió varios artículos para el diario Politika de Belgrado, ridiculizando a los nazis.

[19]​ En el verano de 1937, Popov completó su tesis doctoral y decidió celebrarlo embarcándose en un viaje a París.

Se le ordenó abandonar Alemania en un plazo de 24 horas y, tras recoger sus pertenencias, abordó un tren con destino a Suiza.

Hope inició a Popov como agente doble con el nombre en clave Skoot (que más tarde fue conocido por su entrenador como Triciclo) y le aconsejó cooperar con Jebsen.

Popov otorgó suficiente información aprobada por la MI5 a los alemanes para mantenerlos felices e ignorar sus acciones,[26]​ y fue bien pagado por sus servicios.

[31]​ La noticia fue una sorpresa para Popov, ya que su amigo había expresado previamente opiniones antinazis.

Hope inscribió a Popov como agente doble con el nombre en clave Scoot (más tarde su manejador lo conoció como Tricycle) y le aconsejó que cooperara con Jebsen.

Sus actividades comerciales internacionales en un negocio de importación y exportación proporcionaron cobertura para visitas al Portugal neutral; su capital, Lisboa, estuvo unida al Reino Unido mediante un servicio aéreo civil semanal durante la mayor parte de la guerra.

Popov utilizó su posición encubierta para informar periódicamente a sus responsables de la Abwehr en Portugal.

Popov proporcionó a los alemanes suficiente información aprobada por el MI6 para mantenerlos contentos e inconscientes de sus acciones,[33]​ y recibió un buen pago por sus servicios.

Durante su estancia, conoció a Ian Fleming, que en ese momento trabajaba para la Royal Navy británica.

Por alguna razón, ya fuera que el jefe del FBI J. Edgar Hoover no informó de este hecho a sus superiores,[37]​ o que ellos, por sus propias razones, no tomaron ninguna medida con respecto a este aparente interés alemán en Pearl Harbor.

Popov mismo había dicho que a Hoover le parecía bastante sospechoso, que este desconfiaba de él y, según el autor William Mole Wood, cuando Hoover descubrió que Popov se había llevado a una mujer de Nueva York a Florida, amenazó con arrestarlo por «trata de blancas» si no dejaba los Estados Unidos inmediatamente.

[38]​ La esposa y los hijos de Popov aparentemente desconocían su pasado hasta la publicación del libro.