En este edificio se redactó la primera constitución de Bolivia a partir de ese momento y hasta 1898 se reunió el Congreso Boliviano.

[3]​ A su derecha se encuentra el retrato del libertador Antonio José de Sucre y a la izquierda la del general José Ballivián.

En esta sala se exhibe el facsímil del Acta de la Independencia en una vitrina.

[4]​ El Salón Virreinal está presidido por un retrato del rey de España, Carlos III.

En un ángulo del salón se halla un ataúd en el que se llevaba a enterrar al rector y a los docentes universitarios, así como un piano de mesa de principios del siglo XIX.

Por último está colgado el gran mapa de los Virreinatos Españoles en Sudamérica, editado en España en 1775.