Su cabecera cantonal es la ciudad de Azogues, lugar donde se agrupa gran parte de su población total.
La ciudad y el cantón Azogues, al igual que las demás localidades ecuatorianas, se rige por una municipalidad según lo estipulado en la Constitución Política Nacional.
La municipalidad está organizada por la separación de poderes de carácter ejecutivo representado por el alcalde, y otro de carácter legislativo conformado por los miembros del concejo cantonal.
El Alcalde es la máxima autoridad administrativa y política del Cantón Azogues.
El cantón se divide en parroquias que pueden ser urbanas o rurales y son representadas por los Gobiernos Parroquiales ante la alcaldía de Azogues.