Ana Emilia era la única hija sobreviviente del príncipe Federico Erdmann de Anhalt-Pless (1731-1797) de su matrimonio con Luisa de Stolberg-Wernigerode (1744-1784), hija del conde Enrique Ernesto de Stolberg-Wernigerode.

Ana Emilia se casó el 21 de mayo de 1791 en Pless con el conde Juan Enrique VI de Hochberg, barón de Ksiaz (1768-1833).

Tras la muerte sin hijos de los hermanos de Ana Emilia, Fernando, Enrique y Luis, el principado de Pless revirtió en su hijo Juan Enrique X de Hochberg.

Ana Emilia fue una amiga íntima de Charlotte Schleiermacher, hermana del filósofo Friedrich Schleiermacher y apoyó financieramente a esta familia.

[1]​ De su matrimonio, Ana Emilia tuvo los siguientes hijos: