Motylev aprendió a jugar con cuatro años y medio y participó en sesiones de instrucción de grupo.Esto no es raro en Rusia, donde el ajedrez juega una gran parte del plan de estudios de la escuela.Su progreso fue bueno y cuando él tenía once años, Motyliov era ya un Candidato a Maestro (un título antes alcanzado por su padre).Su mejor registro de torneo fue en 2003, ganó el Abierto en Bastia (delante de fuertes jugadores como Loek van Wely, Sasikiran y Sergéi Tiviakov).Motyliov jugó para el equipo de Rusia en el 2001, en los Campeonatos Mundiales y contribuyó con su sólido rendimiento 2 puntos en 3 partidas, ayudando el equipo a conseguir la medalla de plata.
