Motylev aprendió a jugar con cuatro años y medio y participó en sesiones de instrucción de grupo.
Esto no es raro en Rusia, donde el ajedrez juega una gran parte del plan de estudios de la escuela.
Su progreso fue bueno y cuando él tenía once años, Motyliov era ya un Candidato a Maestro (un título antes alcanzado por su padre).
Su mejor registro de torneo fue en 2003, ganó el Abierto en Bastia (delante de fuertes jugadores como Loek van Wely, Sasikiran y Sergéi Tiviakov).
Motyliov jugó para el equipo de Rusia en el 2001, en los Campeonatos Mundiales y contribuyó con su sólido rendimiento 2 puntos en 3 partidas, ayudando el equipo a conseguir la medalla de plata.